聚苯硫醚结晶的研究现状／宋李平等 ・ ８１ ・ 聚苯硫醚结晶的研究现状 宋李平 ，董知之 ，张志英 ，崔 宁 ，吴鹏飞 ，王颖 （１天津工业大学材料科学与工程学院中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室，天津３００１６０； ２中国纺织科学研究院生物源纤维制造技术国家重点实验室，北京１０００２５） 摘要 聚苯硫醚（ＰＰＳ）具有优异的耐化学腐蚀性能、热稳定性、阻燃性和电绝缘性，在汽车、石油化工、电子电 器、高温过滤等领域具有广泛的应用。由于ＰＰＳ是半结晶性聚合物，结晶过程对ＰＰＳ材料的各种性能具有重要的影 响。阐述了ＰＰＳ结晶的研究现状以及ＰＰＳ结晶过程中的影响因素，在改善ＰＰＳ材料力学性能方面介绍了共混／复合 ＰＰＳ材料结晶对结构与性能的影响，指出了研究ＰＰＳ结晶对提高其性能的重要性。 关键词 聚苯硫醚结晶影响因素 Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ０ｆ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉ０ｎ ｏｆ Ｐ０ｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ Ｓｕｌｆｉｄｅ ＳＯＮＧ Ｌｉｐｉｎｇ ，ＤＯＮＧ Ｚｈｉｚｈｉ ，ＺＨＡＮＧ Ｚｈｉｙｉｎｇ ，ＣＵＩ Ｎｉｎｇ。，ＷＵ Ｐｅｎｇｆｅｉ ，ＷＡＮＧ Ｙｉｎｇ （１ Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｈｏｌｌｏｗ Ｆｉｂｅｒ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｔｉａｎｊｉｎ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３００１６０；２ Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｂｉｏｂａｓｅｄ Ｆｉｂｅｒ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈｉｎａ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ａｃａｄｅｍｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００２５） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｇｏｏｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｆｌａｍｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ａｎｄ ｉｎｓｕｌａｔｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ（ＰＰＳ），ｉｔ ｉｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｄｉｖｅｒｓｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｓｕｃｈ ａｓ ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ，ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｎｄｕｓｔｒｙ，ｅｌｅｃｔｒｉ～ ｃａｌ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ ａｎｄ ｈｉｇｈ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ｓｔｕｆｆ，ｅｔｃ．Ｂｅｃａｕｓｅ ＰＰＳ ｉｓ ａ ｓｅｍｉ—ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｐｏｌｙｍｅｒ，ｔｈｅ ｖａｒｉｏｕｓ ｐｒｏｐｅｒ～ ｔｉｅｓ ｏｆ ＰＰＳ ａｒｅ ｓｔｒｏｎｇｌｙ ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｉｔｓ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｍａｉｎ ｆａｃｔｏｒｓ ｔｈａｔ ａｆｆｅｃｔ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ＰＰＳ ａｒｅ ｒｅｐｏｒｔｅｄ．Ｉｎ ｖｉｅｗ ｏｆ ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＰＰＳ，ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｌｅｎｄ／ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＰＰＳ ｉｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ａｔ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｔｉｍｅ，ｔｈｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ ｏｆ ｒｅｓｅａｒｃｈｉｎｇ ＰＰＳ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｔＯ ｉｍｐｒｏｖｅ ｉｔｓ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｉｓ ｐｏｉｎｔｅｄ ｏｕｔ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ，ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ，ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｆａｃｔｏｒ 聚苯硫醚（Ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ，ＰＰＳ）是一种能在恶劣 环境下长期使用的新型高分子材料，不仅具有耐高温（长期 使用温度为２ｏＯ～２２０℃）、耐化学腐蚀（２００℃下几乎不溶于 １ 聚苯硫醚晶体结构研究 聚苯硫醚是半结晶性聚合物，早在２Ｏ世纪７０年代初， Ｔａｂｏｒ等 用ｘ射线衍射测定了ＰＰＳ的晶体结构，发现ＰＰＳ 晶体属于正交晶系，其晶胞尺寸为ａ一８．６７Ａ、６—５．６１Ａ、ｃ一 任何溶剂）、阻燃性好（ＬＯＩ＞３５）、易加工等特性，而且具有良 好的尺寸稳定性和优越的力学性能。在塑料行业，ＰＰＳ是继 聚酰胺（ＰＡ）、聚甲醛（ＰｏＭ）、聚碳酸酯（ＰＣ）、改性聚苯醚 （ＭＰＰＯ）、聚甲基丙烯酸丁二酯（ＰＢＴ）之后公认的第６大工 程塑料Ｌ１ ；在纤维行业，聚苯硫醚纤维的耐化学性能优于新 １０．２６Ａ，包括４个分子单元，其所属空间群为ＰｂＣｎ－Ｄ ｈ，分子 链中的硫原子以锯齿型（Ｚｉｇ－ｚａｇ）排列在（１００）晶面上，Ｃ－Ｓ－Ｃ 夹角为１１０。，相邻２个苯环与（１１０）晶面成交替±４５。排列。 而Ｇａｒｂａｒｃｚｙｋ¨３ 提出与Ｔａｂｏｒ不同的看法，认为Ｔａｂｏｒ得到 的Ｃ－Ｓ－Ｃ夹角过大，应该在ｌＯ３～１０７。范围内，苯环之间的面 夹角约为６０。。Ｌｏｖｉｎｇｅｒ等［４］则通过电子显微镜研究从熔融 和溶液状态形成的单晶，证实了Ｔａｂｏｒ所提出的（ＰＰＳ）晶胞 兴的芳纶１３１３纤维、聚酰亚胺等特种纤维，同时具有突出的 耐高温性能。因此，ＰＰＳ在汽车、石油化工、电子电器、高温 过滤等领域得到广泛的应用。 ＰＰＳ大分子结构组成简单，主链由苯环和硫原子交替排 列，具有较好的链对称性和规整性，从而使ＰＰＳ具有较好的 结构，后来Ｕｅｍｕｒａ等［５］也通过高分辨率电子显微镜研究从 溶液态形成的晶体，进一步证实了这一晶体结构。ＪｕｒｇａＥ阳通 过核磁共振（ＮＭＲ）测定了不同热历史的无定型样品，得出 不同的结果：测定用水和四氢呋喃处理的Ｒｙｔｏｎ ＰＰＳ结晶样 品时，结果与Ｇａｒｂａｒｃｚｙｋ所提出的结构模型一致；当用酒精 结晶能力。而结晶度高的ＰＰＳ质脆，冲击韧性不高，其性能 受到结晶程度与结晶形态的影响，使ＰＰＳ塑料的应用受到一 定的；ＰＰＳ的结晶度、结晶形态、晶区取向以及晶粒尺寸 等超分子结构也直接影响到ＰＰＳ纤维的力学性能和高温稳 定性，因此ＰＰＳ结晶的研究备受重视。 和干冰的混合物将样品从２６７℃淬火时，结果与Ｔａｂｏｒ所提 ＊天津科技发展计划项目（０６ＴＸＴＪＪＣ１４４００）；天津工业大学与ｅｅ国纺织科学研究院合作项目（２００９０４１６） 宋李平：男，１９８４年生，硕士研究生 董知之：通讯作者Ｅ－ｍａｉｌ：ｄｏｎｇｚｚ＠ｔｊｐｕ．ｅｄｕ．ｃｎ ・８２ ・ 材料导报：综述篇 ２０１０年８月（上）第２４卷第８期 出结构模型一致。Ｎａｐｏｌｉｔａｎｏ等［７ 通过对ＰＰＳ进行Ｘ射线 衍射测定和分子计算，研究了不同的处理方法是否会导致其 结晶结构的不同，进一步得出不同的热历史或机械处理的 构的影响，发现在加热过程中分子量较大的ＰＰＳ排列速率相 对较慢，形成的晶体数量较少，认为分子量是导致玻璃化温 度以上ＰＰＳ杨氏模量降低的主要原因。Ｍｉｎ等［１ ］还研究了 在剪切应力下分子量对ＰＰＳ结晶的影响，认为分子量对剪切 ＰＰＳ具有相同结晶结构的结论。Ｈａｙ等 ８］也做了类似的工 作，通过Ｘ射线衍射研究了不同结晶度的聚苯硫醚，最终得 到与Ｔａｂｏｒ一致的结果。 应力诱导结晶有很大的影响，发现在高剪切速率和较长时间 的剪切应力作用下，较高分子量的ＰＰＳ能形成串状纤维状晶 体。总之，不管在哪种条件下研究分子量对ＰＰＳ结晶的影响 都可以得出一点：分子量能影响结晶过程中分子链排列堆砌 ２聚苯硫醚结晶形态 Ｌｅｏｎａｒｄｏ Ｃ Ｌｏｐｅｚ等『９］在由熔体结晶的薄膜中观察到 微细的径向微丝的球晶结构。在熔体结晶过程中，接近薄膜 表面处成核，微纤状晶束以晶核为圆心呈螺旋式生长，由最 初几微米的碟状，进一步沿放射状生长成为球状晶体。ＰＰＳ 作为半结晶性聚合物，玻璃化转变温度为８５℃，而熔点则达 到２８５℃，因此ＰＰＳ的性能尤其是高温性能很大程度上取决 于其晶体形态，而其晶体形态又转而取决于结晶过程。因 此，研究ＰＰＳ结晶对于制备性能优良的ＰＰＳ塑料和纤维具 有重要的意义。Ｆｅｒｒａｒａ等［１ 分别研究了纯组分ＰＰＳ在 不同条件下的结晶行为和结晶机理。Ｆｅｒｒａｒａ认为ＰＰＳ具有 独特的双重结晶机制，大约８ （体积分数）的ＰＰＳ结晶是瞬 间完成的，其余则随时间而不同；Ｃｈｕｎｇ研究了不同的冷却 方式下过冷度对ＰＰＳ结晶结构的影响，认为结晶结构的不完 善和多熔融峰的出现都与结晶时的过冷度有关；Ｎｏｈａｒａ考虑 到实际应用中ＰＰＳ处于一个加热一冷却一结晶的循环过程 中，其最终性能主要取决于ＰＰＳ的结晶行为，因而通过ＤＳＣ 研究了ＰＰＳ在循环热效应条件下的结晶行为，得出ＰＰＳ的 熔融等温结晶过程符合Ａｖｒａｍｉ结晶动力学模型的结论，并 认为ＰＰＳ的成核过程是异相成核；Ｔａｎｚａｗａ研究了ＰＰＳ球 晶生长速率与薄膜厚度的关系，提出球晶的生长速率可能会 受到多晶核体系的，并且发现目前的成核理论无法解释 实验结果，因此，对ＰＰＳ在不同条件下的结晶过程研究还有 待进一步的探索。 ３影响聚苯硫醚结晶过程的因素 ＰＰＳ的结晶形态一般为球晶，但在外界条件发生变化时 也会形成其它形式的晶体，如树枝状晶、纤维状晶、串晶等。 影响ＰＰＳ结晶过程的因素很多，如分子量、分子链结构、温 度、压力和杂质等，下面分别介绍对影响ＰＰＳ结晶的主要因 素的研究。 ３．１分子量 对于聚合物结晶过程，分子量主要是影响分子在结晶过 程中的排列堆砌速率，分子量相对大的聚合物分子，其链的 排列堆砌和重组的速率相对较慢，结晶速率相对较小，ＰＰＳ 也不例外，而且在静态条件下ＰＰＳ结晶速率基本上由分子量 决定，球晶的生长速率随分子量的增加而减小口 。Ｌ６ｐｅｚ 等。。 研究了分子量对ＰＰＳ结晶动力学的影响，发现晶体生长 速率和总体的结晶度随分子量的增加而下降，但不是很明 显，而成核密度随分子量的减小而下降。Ｌｕ等［１ ］用热分析 法研究分子量对受限ＰＰＳ的非晶区的影响时也得到类似的 研究结果。同时，Ｌｕ等Ｌ１。 研究了分子量对聚苯硫醚结晶结 的速率。 ３．２温度 对于聚合物结晶，温度既影响成核速率又影响晶体生长 速率，温度过高不利于晶核形成，温度过低则影响晶体的生 长速率。对于ＰＰＳ，结晶温度直接影响结晶速度。在一定范 围内，结晶温度越高，球晶生长尺寸越大，Ｓｉｌｖｅｓｔｒｅ等［１ 在 ２３５￣２７５℃之间测试了ＰＰＳ球晶的生长，发现结晶温度高于 ２６０℃时才能生成完善的球晶，而随着结晶温度的降低，ＰＰＳ 球晶将越来越不完善，并观察到在２５０℃时晶型发生转变，晶 体形态从束状结构转变为典型的球晶结构。章日超等［２阳在 研究聚苯硫醚及其纤维增强复合材料的等温结晶形态的过 程中也发现了晶型的转变过程，在２３５～２６５℃，随着等温结 晶温度的升高，聚苯硫醚球晶形态发生了从细小而具有部分 束状结构到大而完善再到细小而不完善的变化过程，球晶的 生长速率随着结晶温度的升高呈非线性下降。Ｃｈｕｎｇ等［２ 通过ＤＳＣ和广角与小角Ｘ射线衍射分析了结晶温度和淬火 时间对冷结晶的影响，发现随着冷结晶温度（Ｔｃ）的升高，本 体的密度、结晶度和结晶完善性都会提高；冷结晶温度升高， 晶胞参数中ａ轴和ｂ轴数值减小，晶格密度增大。另外，温度 对ＰＰＳ纤维后处理也是至关重要的，牵伸温度与热定型温度 对ＰＰＳ纤维结晶度以及晶体结构的完善性也有很大的影响， ＰＰＳ纤维牵伸的最佳温度选择在玻璃化温度和冷结晶温度 之问（８５￣１０５。Ｃ）口 ，温度太低会导致拉力增加，毛丝和断 头增多，温度太高会存在拉伸介质的热诱导结晶、拉伸热效 应和应力取向诱导结晶，使拉伸变得很困难Ｌ２ 。由此可知， 有效控制温度是生产性能优良ＰＰＳ产品的重要手段。 ３．３其它条件 除温度与分子量外，ＰＰＳ的结晶影响因素还有许多，如 分子链的结构、杂质、压力、剪切应力等。ＰＰＳ结晶是一个很 复杂的过程，即使在相同的工艺条件下，其结晶形态也可能 由于结晶过程的不同而不同。分子链结构是影响聚合物结 晶行为的重要因素，不同结构的ＰＰＳ，其受压下的平衡熔点、 冷却成核速率、整体结晶速率以及球晶生长速率都有所不 同［孔］。杂质（第二组分）对ＰＰＳ结晶的影响主要表现在结晶 的成核阶段，此阶段第二组分主要起成核剂的作用，可以提 高结晶速率和缩短结晶时间，减少结晶诱导时间和半结晶时 间Ｅ 盯］。压力与剪切应力对ＰＰＳ的结晶也有一定的影响， ＰＰＳ在高压条件下熔融结晶，不会形成新的晶体结构，但发 现其伸直链晶体的Ｃ轴长度很大（超过４．５ｇｍ），ＰＰＳ的熔融 温度和熔融焓得到很大提高Ｅ船］。Ｚｈａｎｇ等口 在研究聚苯硫 醚的剪切应力诱导结晶时发现，在较高剪切速率或较长剪切 聚苯硫醚结晶的研究现状／宋李平等 时间下能得到ＰＰＳ的串状纤维状晶体，这可能是由于在剪切 ・ ８３ ・ 的增容方法或相容剂方面还有待进一步的研究。 方向上存在由大量紧密聚集的定向晶核形成的串状晶体。 剪切能促进ＰＰＳ形成稳定的晶核，在剪切应力的作用下，高 取向链加快了球晶的生长。 通过研究ＰＰＳ结晶的影响因素，可以控制球晶的形成过 ５结束语 经过几十年的不断研究与开发，聚苯硫醚的性能与生产 技术都取得很大的进步，但仍存在许多问题，如ＰＰＳ纤维的 强度还有待提高等。ＰＰＳ作为一种半结晶性聚合物，其强 度、高温稳定性以及韧性等都取决于ＰＰＳ的结晶度、结晶形 态和结晶结构的完善性等，因此，建立结构与性能的关系，研 究ＰＰＳ结晶行为，对于提升国产聚苯硫醚的综合性能和国际 竞争力、打破国外对聚苯硫醚技术的封锁具有重要的意义。 程，进而控制其结晶度，达到改善其物理力学性能的目标。 对ＰＰＳ塑料与纤维的实际生产具有重要的指导意义。 ４聚苯硫醚共混／复合结晶 聚苯硫醚是一种高性能半结晶性热塑性高聚物，但其显 著的脆性了其在工业上的应用。为了提高ＰＰＳ的韧性， 通常采用共混和复合的方法改变ＰＰＳ的结晶行为，达到提高 ＰＰＳ材料冲击韧性从而实现一些特殊性能的要求。章日 超［２ｏ，３ｏ］、Ｎａｆｆａｋｈｃ圳等研究了ＰＰＳ与增强纤维、无机纳米材 料复合的等温结晶。由于等温结晶研究常受温度范围和仪 器响应时间的，而绝大部分高聚物是在非等温条件下加 工完成的，因此研究聚合物的非等温结晶动力学就显得更加 重要。Ｌ６ｐｅｚ等Ｅ３２］将适当分子量的线形和支化型ＰＰＳ原料 共混，研究了ＰＰＳ的非等温结晶。田菁等［２朝分析了超支化 聚苯硫醚／聚苯硫醚共混纤维非等温结晶：发现少量的超支 化聚苯硫醚可以起到成核剂的作用，从而提高了结晶温度与 结晶速率。ＭａｉＥＺ６３和张声春＿３３］研究了聚苯硫醚／尼龙６的非 等温结晶过程，发现尼龙６起到异相成核的作用，加速了结 晶过程，提高了初始结晶温度。张冠星等Ｌ３ ］研究了不同类型 的热致性液晶聚合物（ＴＬＣＰ）对ＰＰＳ非等温结晶的影响，发 现全芳族ＴＬＣＰ起到异向成核的作用，而半芳族ＴＬＣＰ则可 以促进晶体增长，通过加入适当量的全芳族ＴＬＣＰ可以提高 ＰＰＳ的拉伸和冲击强度。但王东风等［３ ］研究了ＰＰＳ／ＰＣ的 形态与非等温结晶行为，得到不～样的结果，发现ＰＰＳ组分 的结晶温度随ＰＣ含量的增加而下降，虽然ＰＣ相或相界面 能起到异相成核的作用，但ＰＣ的高黏度或部分混合使ＰＰＳ 的整体结晶度减小。 在共混与复合中，第二组分的存在改变了结晶组分在熔 融时的化学与物理环境，因此，共混与复合对ＰＰＳ影响非常 复杂，其结晶组分的结晶行为不仅取决于两组分在熔融时的 相容性，而且与第二组分是否起到异相成核作用或两组分间 界面是否起诱导成核作用有关，这一切都会影响共混物中结 晶组分的结晶行为，导致共混物力学性能的改变。目前，有 许多关于ＰＰＳ共混与复合研究，得出不少具有指导意义的结 论。ＰＰＳ的共混与复合一般可能出现以下３种情况：（１）第 二组分起成核剂作用，提高ＰＰＳ初始结晶温度和结晶速率； （２）产生介面诱导效应，发生穿晶现象；（３）ＰＰＳ的结晶形态 发生改变［２０，３０，３３－３８］，共混或复合的方法可改变ＰＰＳ的结晶形 态，是降低ＰＰＳ脆性、增加ＰＰＳ韧性、提高抗冲击能力比较 有效的手段。目前，已成功地采用共混的方法改变ＰＰＳ结晶 行为的体系主要有ＰＰＳ／ＰＡ６、ＰＰＳ／ＰＰＥｓ、ＰＰＳ／ＰＥＥＫ、ＰＰＳ／ ＰＢＴ、ＰＰＳ／ＰＰ０等；采用复合法改变ＰＰＳ结晶行为的体系主 要有ＰＰＳ／ＧＦ／ＧＬ、ＰＰＳ／ＣＦ、ＰＰＳ／ＧＦ、ＰＰＳ／ＣＦ／Ｓｉ等［３ 。然 而，对于ＰＰＳ与其它树脂之间的相容性，在寻求或研制合适 参考文献 １杨中文，刘西文．热成型ＰＰＳ的加工与应用［Ｊ］．工程塑料 应用，２００７，３５（７）：４７ ２ Ｔａｂｏｒ Ｂ Ｊ，Ｍａｇｒ６ Ｅ Ｐ，Ｂｏｏｎ Ｊ．Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｐｏ— ｌｙ－ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ［Ｊ］．Ｅｕｒ Ｐｏｌｙｍ Ｊ，１９７１，７：１１２７ ３ Ｇａｒｂａｒｃｚｙｋ Ｊ．Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｐｏｌｙ（１，４－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ）［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｃｏｍｍｕｎ，１９８６，２７（１１）：３３５ ４ Ａｎｄｒｅｗ Ｊ Ｌｏｖｉｎｇｅｒ，Ｐａｄｄｅｎ Ｊｒ Ｆ Ｊ，Ｄａｖｉｓ Ｄ Ｄ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ）ＥＪ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９８８，２９：２２９ ５ Ａｋｉｏ Ｕｅｍｕｒａ，Ｍａｓａｋｉ Ｔｓｕｊｉ，Ａｋｉｙｏｓｈｉ Ｋａｗａｇｕｃｈｉ．Ｈｉｇｈ－ ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ ｏｆ ｓｏｌｕｔｉｏｎ－ｇｒｏｗｎ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ）［Ｊ］．Ｊ ＭａｔｅｒＳｃｉ，１９８８，２３：１５０６ ６ Ｊｕｒｇａ Ｊ．Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）ｂｙ ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］．Ｐｏｌｍｙｅｒ， １９９３，３４（２０）：４２０３ ７ Ｒｏｂｅｒｔｏ Ｎａｐｏｌｉｔａｎｏ，Ｂｅｎｉａｍｉｎｏ Ｐｉｒｏｚｚｉ，Ａｎｔｏｎｉｏ Ｓａｌｖｉｏｎｅ． Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）：Ａ ｒｅｆｉｎｅ— ｍｅｎｔ ｂｙ Ｘ－ｒａｙ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍｅｃｈａｎｉｃｓ ｃａｌ— ｃｕｌａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９９，３２：７６８２ ８ Ｈａｙ Ｊ Ｎ，Ｌｕｃｋ Ｄ Ａ Ｔｈｅ ｃｏｎｆｏ・ｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｐｏｌｙ （ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ）［Ｊ］。Ｐｏｌｍｙｅｒ，２００１，４２：８２９７ ９ Ｌｅｏｎａｒｄｏ Ｃ Ｌ６ｐｅｚ，Ｇａｒｔｈ Ｌ Ｗｉｌｋｅｓ．Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ）：Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ［Ｊ］．Ｐｏｌｍｙｅｒ，１９８８，２９：１０６ １０ Ｆｅｒｒａｒａ Ｊ Ａ，Ｓｅｆｅｒｉｓ Ｊ Ｃ，Ｓｈｅｐｐａｒｄ Ｃ Ｈ．Ｄｕａｌ—ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ ｍｅｌｔ－ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ Ｔｈｅｒｍ Ａｎａｌ，１９９４，４２：４６７ １ １ Ｊｅｒｒｙ Ｓｅｎｇｓｈｉｕ Ｃｈｕｎｇ。Ｐｅｇｇｙ Ｃｅｂｅ．Ｍｅｌｔｉｎｇ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ）１．Ｓｉｎｇｌｅ－ｓｔａｇｅ ｍｅｌｔ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ［Ｊ］．Ｐｏｌｍｙｅｒ，１９９２，３３：２３１２ １２ Ｊｅｒｒｙ Ｓｅｎｇｓｈｉｕ Ｃｈｕｎｇ，Ｐｅｇｇｙ Ｃｅｂｅ．Ｍｅｌｔｉｎｇ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ ｐ０ｌｙ（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ）２．Ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｓｔａｇｅ ｍｅｌｔ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａ— ｔｉｏｎ［Ｊ］．ｐｏｌｍｙｅｒ，１９９２，３３：２３２５ １３ Ｒｕｇｇｅｒｏ Ｃａｍｉｎｉｔｉ，Ｌｕｃｉｏ Ｉ）ｉｌａｒｉｏ，Ａｎｄｒｅａ Ｍａｒｔｉｎｅｌｌｉ，ｅｔ ａ１． Ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｌｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ— ｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｕｓｕａｌ ａｎｄ ｕｎｕｓｕａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌ Ｃｈｅｍ Ｐｈｙｓ，２００１，２０２（１４）：２９０２ １４ Ｌｉｌｉａｎａ Ｂ Ｎｏｈａｒａ，Ｅｖａｎｄｒｏ Ｌ Ｎｏｈａｒａ，Ａｎｄｒｅｚａ Ｍｏｕｒａ，ｅｔ ａ１． Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌ— ・８４・ 材料导报：综述篇 ２０１０年８月（上）第２４卷第８期 ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｉｆｄｅ）ＶＪ］．Ｐｏｌｉｍｅｒｏｓ：Ｃｉ￣ｎｃｉａ ｅ Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉａ，２００６，１６（２）：１０４ １５ Ｙａｓｕｔｏｓｈｉ Ｔａｎｚａｗａ，Ｙｏｓｈｉｈｉｔｏ Ｏｈｄｅ．Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｓｐｈｅ－ ｒｕｌｉｔｅ ｇｒｏｗｔｈ ｒａｔｅ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）ｏｎ ｆｉｌｍ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ：Ｌｉｍｉｔａｔｉｏｎ ｏｎ ｇｒｏｗｔｈ ｒａｔｅ ｉｎ ｍｕｌｔｉｎｕｃｌｅａｔｉｏｎ ｒｅ— ｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ／ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ－ｌｉｋｅ ［Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ Ｂ，２００８，１１２：１４８１９ ３２ Ｌｅｏｎａｒｄｏ Ｃ Ｌ６ｐｅｚ，Ｇａｒｔｈ Ｌ Ｗｉｌｋｅｓ．Ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌ－－ ｉｌｚａｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ）［Ｊ］．Ｐｏｌｙ－－ ｍｅｔ，１９８９，３０：８８２ ｇｉｍｅｆＪ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９８，３９（１７）：３９９３ １６ Ｍｉｎ Ｍｉｎ，Ｚｈａｎｇ Ｒｉｃｈａｏ，Ｌｕ Ａｉ，ｅｔ ａ１．Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ （ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ）ｗｉｔｈ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔｓ ｕｎｄｅｒ ３３张声春．聚苯硫醚／尼龙６非等温结晶动力学的研究［Ｊ］．现 代塑料加工应用，２００７，１９（２）：３７ ｓｈｅａｒ ｃｏｎｄｉｉｔｏｎ［Ｊ］．Ｉｒａｎｉａｎ Ｐｏｌｙｍ Ｊ，２００８，１７（３）：１９９ １７ Ｌｕ Ｓｈａｒｏｎ Ｘ．Ｐｅｇｇｙ Ｃｅｂｅ￣Ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｏｎ ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｐｈａｓｅ ３４张冠星，刘春丽，王孝军，等．ＰＰＳｆＴＬＣＰ共混体系非等温结 晶行为及性能研究［Ｊ］．塑料工业，２００７，３５（４）：５２ ３５ Ｗｕ Ｄｅｆｅｎｇ，Ｚｈａｎｇ Ｙｉｓｈｅｎｇ，Ｚｈａｎｇ Ｍｉｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｍｏｒｐｈｏｌｏ— ｉｎ ｐｏｌｙ（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）［Ｊ］．Ｊ Ｔｈｅｒｍ Ａｎａｌ，１９９７，４９：５２５ １８ Ｌｕ Ｓｈａｒｏｎ Ｘ，Ｐｅｇｇｙ Ｃｅｂｅ，Ｍａｌｃｏｌｍ Ｃａｐｅ１． Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｍｏ— ｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ） ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ ａｔ ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９７， ３０：６２４３ １９ Ｓｉｌｖｅｓｔｒｅ Ｃ，Ｄｉｐａｃｅ Ｅ，Ｎａｐｏｌｉｔａｎｏ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ， ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ，ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌ— ｉｆｄｅ）［Ｊ］．Ｊ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，２００１，３９：４１５ ２０章日超，芦艾，易勇，等．聚苯硫醚及其纤维增强复合材料的 等温结晶形态［Ｊ］．复合材料学报，２００７，２４（２）：６１ ２１ Ｃｈｕｎｇ Ｊ Ｓ，Ｂｏｄｚｉｕｃｈ Ｊ，Ｃｅｂｅ Ｒ．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｔｈｅｒｍａｌ ｈｉｓｔｏｒｙ ｏｎ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｐｈｉｄｅ）［Ｊ］．Ｊ Ｍａ— ｔｅｒ Ｓｃｉ，１９９２，２７：５６０９ ２２崔宁，李杰，吴鹏飞，等．国产聚苯硫醚短纤维的研究开发 ［Ｊ］．高科技纤维与应用，２００８，３３（６）：２３ ２３刘鹏清，吴炜誉，李守群，等．拉伸与热定型对聚苯硫醚长丝 结构性能的影Ｉｌｌｉｆ］［Ｊ］．合成纤维工业，２００８，３１（２）：８ ２４ Ｊｏｇ Ｊ Ｐ，Ｎｅｅｌｉｍａ Ｂｕｌａｋｈ，Ｎａｄｋａｒｎｉ Ｖ ｉＶＬ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ［Ｊ］．Ｂｕｌｌ Ｍａｔｅｒ Ｓｃｉ，１９９４，１７（６）：１０７９ ２５田菁，王新营，等．超支化聚苯硫醚／聚苯硫醚共混纤维非等 温结晶动力学及热性能研究＿Ｊ］．合成纤维，２００７（４）：１９ ２６ Ｍａｉ Ｋａｎｃｈｅｎｇ，Ｚｈａｎｇ Ｓｈｅｎｇｃｈｕｎ，Ｚｅｎｇ Ｈａｎｍｉｎ． Ｎｏｎ－ｉｓｏ－一 ｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）ｉｎ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｍｏｌｔｅｎ ｓｔａｔｅ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｐｏｌｙａｍｉｄｅ ６［Ｊ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，１９９９，７４：３０３３ ２７ Ｍａｉ Ｋａｎｃｈｅｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｐｏｌｍｙｅｒｓ ｏｎ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｍｕｌｉｔｐｌｅ ｍｅｌｉｔｎｇ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｐｏ［ｙ （ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｉｆｄｅ）［Ｊ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｅｉ，１９９８，６９：６３７ ２８ Ｌｕ Ｊｕｎ，Ｈｕａｎｇ Ｒｕｉ，Ｏｈ Ｉｔ—Ｋｗｏｎ．Ｍｅｌｔ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｓｕｌｆｉｄｅ）ｕｎｄｅｒ ｈｉｇｈ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌ Ｃｈｅｍ Ｐｈｙｓ，２００７，２０８：４０５ ２９ Ｚｈａｎｇ Ｒｉｃｈａｏ，Ｘｕ Ｙｉ，Ｌｕ Ａｉ，ｅｔ ａ１．Ｓｈｅａｒ－ｉｎｄｕｃｅｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉ－一 ｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｉｆｄｅ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００８，４９：２６０４ ３０ Ｚｈａｎｇ Ｒｉｃｈａｏ，Ｈｕａｎｇ Ｙｉｇａｎｇ，Ｍｉｎ Ｍｉｎ，ｅｔ ａ１．Ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｕｒｅ ａｎｄ ｇ１ａｓｓ ｆｉｂｅｒ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｐｏｌｙ（ｐｈｅｎｙ－ ｌｅｎｅ ｓｕｌｉｆｄｅ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｃｏｍｐｏｓ，２００９，３０：４６０～ ３１ Ｍｏｈａｍｍｅｄ Ｎａｆｆａｋｈ，Ｃａｒｌｏｓ Ｍａｒｃｏ，Ｍａｒｉｄｎ Ａ Ｇ６ｍｅｚ，ｅｔ ａ１． Ｕｎｉｑｕｅ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｎｏｖｅｌ ｐｏｌｙｐｈｅ－ ｇＹ，ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ，ａｎｄ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）／ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ ｂｌｅｎｄ［Ｊ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，２００７，１０５：７３９ ３６陈德本，陈南恰，莫友彬．聚苯硫醚的结晶形态及其与聚酯 的共混［Ｊ］．四川大学学报，１９９１，２８（３）：３３８ ３７杨明华，曹汉民，何国仁．聚苯硫醚与聚四氟乙烯共混物的 研究Ｉ．结晶形态与界面相互作用［Ｊ］．材料科学进展， １９９１，５（２）：１６９ ３８ Ｍｋｓｕｈｉｒｏ Ｓｈｉｂａｔａ，Ｒｙｕｔｏｋｕ Ｙｏｓｏｍｉｙａ．Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｍｅｌｔｉｎｇ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｆｉｄｅ）ｉｎ ｂｌｅｎｄｓ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｅｒ ｓｕｌｆｏｎｅ）［Ｊ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｍｙ Ｓｃｉ，１９９９，７４：１６８６ ３９彭万．共混和复合对聚苯硫醚结晶形态的影响［Ｊ］．上海塑 料，２００６，９（３）：８ （责任编辑曾文婷） ２０１０年６月２０日一２３日，掺特勒一托利多参加了由中困纯学会主 办、厦门大学承办、中国辩学院福建物质结构研究所协办的中豳化 学会第２７届学术年会 奉次学术年会在福建省厦门市举行，设立学术分会１ ８个、专题 论坛３个、々场展览展示放招聘专场 会议主题有＇ｌｊ＝『持续发展的绿色 化学与技术、环境污染与健康效应：化学污染物的检测、环境行为、 毒性机矬．健康牧赢及控制技术．化学是生命的语言、纳米化学的 若干麓溜问题、应抖ｊ化学、有机化学 ｝士会进步、聚合物科学巾的 理论、模拟和汁舞研究、无机化学最新进展、分析化学新进旋，电 化学前沿和洁净能源化学、催化剂和催化过程的刨新之源：挑战严 峻、锲阿不会的催化躲础研究、光化学过程及冀光功能材料等 会议 ，梅特勒一托利多展永Ｔ ＲｅａｃｔｌＲ￣ 在线红外分析、熔点分 析等技术以及一系列实验巅称鬻没备、分析仪器、生命科学仪器等， 让观众现场体验＿『拇特勒一托利多提供的完受舞验室解决方案，感受 全球最先进的分析技术和解决力案。 同时，梅特勒一托利多的商级技术顾问还应邀作了有荚“用多频 温度调制Ｄ Ｓ Ｃ技术研究聚台物的玻璃化转变和熔融 及“应用 ＲｅａｃｔｌＲ－Ｍ实时原位反应分析系统进行反应机理和动力学研究” 奇断 的：冬题技术讲座，会场气氖热烈，与会人员进行了充分的交流和讨 论 获得了各方～。致好浮 ． 作为全球领先的精密仪器及褥器制造商，梅特勒一托利多 （ＭＥＴＴＬＥＲ Ｔ０ＬＥＤ０）在 ’年悠久发展历程 一直保持着技术和市场 的领先性。如今，梅特勒一托剩多提供的解决方案遍帮实验室、工业 及零售业（商业）的各个流槿吁环节，从高精度的微懿分析到千吨 以日拘称蘑应用，梅特勒 托利多统一的圈队、全球的服务嘲、完美 的解决方案帮助全球用户增进效率、创造价值，轻松应埘各种挑战。
