第三版无机化学教材课后习题答案

第三版无机化学教材课后习题答案

第二章

1..某气体在293K与9.97×104Pa时占有体积1.910-1dm3其质量为0.132g，试求这种气体的相对分子质量，它可能是何种气体? 解

2．一敝口烧瓶在280K时所盛的气体，需加热到什么温度时，才能使其三分之一逸出? 解

3． 温度下，将1.013105Pa的N2 2dm3和0.5065Pa的O23 dm3放入6 dm3的真空容器中，求O2和N2的分压及混合气体的总压。 解

4． 容器中有4.4 g CO2，14 g N2，12.8g O2，总压为2.026105Pa，求各组分的分压。 解

5． 在300K，1.013105Pa时，加热一敝口细颈瓶到500K，然后封闭其细颈口，并冷却至原来的温度，求这时瓶内的压强。 解

6． 在273K和1.013×105Pa下，将1.0 dm3洁净干燥的空气缓慢通过H3C—O—CH3液体，在此过程中，液体损失0.0335 g，求此种液体273K时的饱和蒸汽压。 解

7． 有一混合气体，总压为150Pa，其中N2和H2的体积分数为0.25和0.75，求H2和N2的分压。 解

8． 在291K和总压为1.013×105Pa时，2.70 dm3含饱和水蒸汽的空气，通过CaCl2干燥管，完全吸水后，干燥空气为3.21 g，求291K时

水的饱和蒸汽压。 解

9． 有一高压气瓶，容积为30 dm3，能承受2.6×107Pa，问在293K时可装入多少千克O2而不致发生危险？ 解

10．在273K时，将同一初压的4.0 dm3 N2和1.0dm3 O2压缩到一个容积为2 dm3的真空容器中，混合气体的总压为3.26×105 Pa，试求 （1）两种气体的初压；

（2）混合气体中各组分气体的分压； （3）各气体的物质的量。 解

11．273K时测得一氯甲烷在不同压强下的密度如下表： P/105 dm3 /g·

用作图外推法（p对/p）得到的数据求一氯甲烷的相对分子质量。

1.013 0.675 0.507 0.338 4 3 1 3 0.253 0 2.3071.5261.1400.75710.5666

2.4 10 pa) ρ/P (g·dm ·-3-5-12.22.00.00.20.40.60.81.01.2P (10pa)5解

可得出一氯甲烷的相对分子质量是50.495

12.（1）用理想气体状态方程式证明阿佛加德罗定律；

（2）用表示摩尔分数，证明xi = （3）证明

2kT=3M

iV总

证明：（1）PV=nRT

当p和T一定时，气体的V和n成正比

可以表示为V∞n

（2）在压强一定的条件下，V=V1+V2+V3+-----

根据分体积的定义，应有关系式

总

P总Vi=nRT

混合气体的状态方程可写成P总V总=nRT

ViV总=

nin

i V总 又ni=xi 所以 xi =

n（3）=ABMBMA

2又pV=1N0m(32)2

=

3pVN0m=

3RTM

所以

2kT=3M

13．已知乙醚的蒸汽热为25900J·mol-1，它在293K的饱和蒸汽压为7.58×104Pa，试求在308K时的饱和蒸汽压。 解

14． 水的气化热为40 kJ·mol-1，，求298K时水的饱和蒸汽压。 解

15． 如图所示是NaCl的一个晶胞，属于这个晶胞的Cl（用

表示）和Na+（用表示）各多

少个？

解

第三章

1. 原子中电子的运动有何特点？几率与几率密度有何区别与联系？ 答

2. 什么是屏蔽效应和钻穿效应？怎样解释同一主层中的能级及不同主层中的能级交错现象？

答

3. 写出原子序数为24的元素的名称、符号及其基态原子的电子结构式，并用四个量子数分别表示每个价电子的运动状态。 答

4. 已知M2+离子3d轨道中有5个电子，试推出：（1）M原子的核外电子排布；（2）M原子的最外层和最高能级组中电子数；（3）M元素在周期表中的位置。 答

5. 按斯莱脱规则计算K，Cu，I的最外层电子感受到的有效核电荷及相应能级的能量。

答

6. 根据原子结构的知识，写出第17号、23号、80号元素的基态原子的电子结构式。 答

7. 画出s，p，d各原子轨道的角度分布图和径向分布图，并说明这些图形的含意。 答 见课本65页

s电子云 它是球形对称的。 p电子云 它是呈无柄的桠铃形。 d电子云 形状似花瓣。

8. 描述原子中电子运动状态的四个量子数的物理意义各是什么？它们的可能取值是什么？ 答

9. 下列各组量子数哪些是不合理的，为什么？ （1）n=2，l=1，m=0 （2）n=2，l=2，m=-1

（3）n=3，l=0，m=0 （4）n=3，l=1，m=1

（5）n=2，l=0，m=-1 （6）n=2，l=3，m=2 答

10. 下列说法是否正确？不正确的应如何改正？

（1） s电子绕核运动，其轨道为一圆周，而

电子是走 S形的；

（2） 主量子数n为1时，有自旋相反的两

条轨道；

（3） 主量子数n为4时，其轨道总数为16，

电子层电子最大容量为32；

（4） 主量子数n为3时，有3s，3p，3d三

条轨道。 答

11. 将氢原子核外电子从基态激发到2s或2p，所需能量是否相等？若是氦原子情况又会怎样？ 答

12. 通过近似计算说明，12号、16号、25号元

素的原子中，4s和3d哪一能级的能量高？

13. 根据原子轨道近似能级图，指出下表中各电子层中的电子有无错误，并说明理由。

元 素 K L M N O P

19 22 30 33 60 答

2 2 2 2 2 8 9 10 8 2 8 18 2 8 20 3 8 18 18 12 2

律，并讨论其原因。 答

14. 说明在同周期和同族中原子半径的变化规

15. 说明下列各对原子中哪一种原子的第一电

离能高，为什么？

S与P Al与Mg Sr与Rb Cu与Zn Cs与An Rn与At 答

16. 电子亲合能与原子半径之间有何规律性的关系？为什么有些非金属元素（如F，O等）却显得反常？ 答

17. 什么是元素的电负性？电负性在同周期，同族元素中各有怎样变化规律？ 答

18. 若磁量子数m的取值有所变化，即m可取0，1，2，…l共l+1个值，其余不变。那么周期表将排成什么样？按新周期表写出前20号元素中最活泼的碱金属元素，第一个稀有气体元素，第一个过度元素的原子序数，元素符号及名称。

答 前20号元素中最活泼的碱金属元素Rb 第一个稀有气体元素是He

第一个过度元素的原子序数是21，元素符号是Sc，名称钪

第四章

第四章

1. 试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应，形成氯化钾的过程？如何理解离子键没有方向性和饱和性？ 答

原子所得，二者因静电引力而吸引，之间得作用力成为离子键。

离子键没有方向性可以这样理解：阴离子与阳离子并非只有再某一方向才具有吸引力，而是在任何方向都有力的作用，只不过当距离远时其作用力小一点而已。

2. 用下列数据求氢原子的电子亲和能： K(s) → K(g) △H1=83 kJ·mol

1K(g) → K+(g) △H2=419 kJ·mol

112H2(g) → H(g) △H3=218kJ·mol

11K+(g) + H(g) → KH(s) △H4= -742kJ·mol

K(s) + 1H2(g) → KH(s) △H5= -59kJ·mol 21解

3. ClF的解离能为246kJ·mol-1 ，ClF的生成热为—56 kJ·mol-1 Cl2的解离能为238 kJ·mol-1，试计算F2（g）解离能。 解

4. 试根据晶体的构型与半径比的关系，判断下列AB型离子化合物的晶体构型：

BeO，NaBr，CaS，RbI，BeS，CsBr，AgCl。

答

5. 试从电负性数据，计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少？ 并判断哪些是离子型化合物？哪些是共价型化合物？

NaF，AgBr，RbF，HI，CuI，HBr，CrCl。 答

答

6. 如何理解共价键具有方向性和饱和性？

7. BF3是平面三角形的几何构型，但NF3却是三角 的几何构型，试用杂化轨道理论加以说明。

答

8. 指出下列化合物合理的结构是哪一种？不合

理结构的错误在哪里？ （a)

（b)

（c)

答 存在

9. 在下列各组中，哪一种化合物的键角大？说明其原因。

（a）CH4和NH3 （b）OF2和Cl2O （c）NH3和NF3 （d）PH3和NH3 答

N2O

10.

试用价层电子互斥理论判断

HgCl2 BCl3 SnCl2 NH3 H2O

PCl5 TeCl4 ClF3

ICl SF6 IF5 FCl4 CO2

2下列分子或离子的空间构型。说明原因。

COCl2 SO2 NOCl

SO2Cl2 POCl3 SO ClO

232IO2F

2答

11. 别？

答 见书177页。

价键理论认为形成共价键的电子只局限于两个相邻原子间的小区域内运动，缺反对分子作为一个整体的全面考虑，因此它对有些多原子分子，特别是有机化合物分子的结构不能说明，同时它对氢分子离子中的单电子键、氧分子中的三电子键以及分子的磁性等也无法解释。

试用价键法和分子轨道法说

明O2和F2分子的结构。这两种方法有何区

分子轨道理论，着重于分子的整体性，它把分子作为一个整体来处理，比较全面地反映了分子内部电子的各种运动状态，它不仅能解释分子中存在的电子对键、单电子键、三电子键的形成，而且对多原子分子的结构也能给以比较好的说明。 12. CO+

① 写出它们的分子轨道式。

② 计算它们的键级，判断其中哪个最稳定？哪个最不稳定？

③ 判断哪些分子或离子是顺磁性。哪些是反磁性？ 答

今有下列双原子分子或离子

Li2 ， Be2 ， B2 ， N2 ， HF ， F2 ，

13. 性？ 答

写出O，O2 ，O ，O分

2222子或离子的分子轨道式。并比较它们的稳定

14.

已知NO2，CO2，SO2分子其

键角分别为132°，180°，120°，判断它们的中心原子轨道的杂化类型？ 答

。

15.

一个有磁性？ 答

结构有何区别？ 答

写出NO+，NO，NO分子或

离子的分子轨道式，指出它们的键级，其中哪

16. 举例说明金属导体，半导体和绝缘体的能带

17.

特征是什么？ 答

简单说明键和π键的主要

18. ① KCl。 ② 答

SiCl4 ，AlCl3 ，PCl5 ，

MgCl2，NaCl。

试比较如下两列化合物中正ZnCl2 ，Fe Cl2 ，CaCl2 ，

离子的极化能力的大小：

19. 试用离子极化的观点，解释下列现象： ①

AgF易溶于水，AgCl，AgF，

AgI难溶于水，溶解度由AgF到AgI依次减小。 ② 次加深。 答

20. 试比较下列物质中键的级性的大小。 NaF， HF， HCl， HI， I2 答

21. 何谓氢键？氢键对化合物性质有何影响？ 答

22. 下列化合物中哪些存在氢键？并指出它们

是分子间氢键还是分子内氢键？

AgCl，AgBr，AgI的颜色依

OHCHONO2OHC6H6，NH3，C2H6，

OH，，

NO2，H3BO3（固）

答

23. 判断下列各组分子之间存在着什么形式的

分子间作用力？

①苯和CCl4； ② 氦和水； ③ CO2气体； ④HBr气体； ⑤ 甲醇和水。 答

24. 试判断Si和I2晶体哪种熔点较高，为什么？ 答

第五章

1. 说出BaH2，SiH4，NH3，AsH3，PdH0.9和HI的名称和分类？室温下各呈何种状态？哪种氢化物是电的良导体？ 答

2. 如何利用路易斯结构和价层电子对互斥理论判断H2Se，P2H4，H3O+的结构？ 答

室中制备氢气最简便的方法？ 答

3. 写出工业制氢的三个主要化学方程式和实验

4. He在宇宙中丰度居第二位，为什么在大气中He含量却很低？ 答

5. 哪种稀有气体可用作低温制冷剂？哪种稀有气体离子势低，可做放电光源需要的安全气？哪种稀有气体最便宜？ 答

6. 何为盐型氢化物？什么样的元素能形成盐型氢化物？怎样证明盐型氢化物内存在H负离

子？ 答

7. 为什么合成金属氢化物时总是要用干法？38kg的氢化铝同水作用可以产生多少dm3的

氢气（298K,1.03×105Pa）？ 解

反应方程式。

答 LaNi5 + 3H2 == LaNi5H6

8. 怎样纯化由锌同酸反应所制得的氢气？写出

压强在（2-3）×105Pa，温度是温热。

9. 试用反应方程式表示氙的氟化物XeF6和氧化物XeO3的合成方法和条件? 答

10. 写出XeO3在酸性介质中被I离子还原得到

Xe的反应方程式。 答

11. 巴特列脱用Xe气和PtF6作用，制得Xe的第一种化合物.在某次实验中, PtF6的起始压力为 9.1×10Pa，加入Xe直至压力为1.98×

410解

3 Pa，反应后剩余Xe的压力为

41.68×10Pa，计算产物的化学式。

12. XeO3水溶液与Ba(OH)2溶液作用生成一种白色固体。此白色固体中各成分的质量分数分别为：71.75%的BaO，20.60%的Xe和7.05%的O。求此化合物的化学式。 解

71.75%153.6%7.05%：20：== 3：1：3 13116 BaO：Xe：O ==3：1：3 此化合物的化学式是Ba3XeO4。

13. 比较VB法和MO法对XeF2分子结构的处理。

答 VB法见书232页； MO法见书234页。

14. 完成并配平下列反应方程式： （1） XeF4 + ClO →

3（2） XeF4 + Xe →

（3） Na4XeO6 + MnSO4 + H2SO4 → （4） XeF4 + H2O → （5） XeO3 + Ba(OH)2 → （6） XeF6 + SiO2 →

答 ①XeF4 +2 ClO+2 H2O=Xe + 2ClO+ 4HF

34

③5Na4XeO6 + 2MnSO4 +7 H2SO4 =5XeO3 +2 NaMnO4 + 7 H2O + 9Na2SO4

⑤2XeO3 +2 Ba(OH)2 = Ba2XeO6 + Xe + O2 + 2H2O

第六章

1. 理想气体恒温膨胀过程热力学能不变，是否意味着理想气体恒温膨胀过程不做功？ 答

2. 计算体系的热力学能变化，已知：

（1） 体系吸热1000J，对环境做0J的功； （2） 体系吸热250J，环境对体系做635J的

功； 解

3. 在298K和100kPa恒压下，1mol的OF2同水2反应，放出反应

OF2(g) + H2O(g) → O2(g) + 2HF(g) 的△rH和△rU。

mm161.5kJ热量，求

解

4. 反应N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)在恒容没量热器内进行，生成2molNH3时放出能量82.7kJ，求反应的△rU和298K时反应的△rH。

mm解

5. 查表求298K时下列反应的反应热

（1） 3NO2(g) + H2O(l) → 2HNO3(l) +

NO(g)

（2） CuO(s) + H2(g) → Cu(s) + H2O(g) 解

（2）

6. N2O4在反应器中受热分解，当产物中有1molNO2生成时，分别按下列反应方程式计算，反应进度各是多少： (1) N2O4 → 2NO2 (2) 解

（1）0.5mol (2) 1mol

7. 在一知弹式量热计中燃烧0.20molH2（g）生成

12 （1

）

N2O4 → NO2

H2O（l），使量热计温度升高0.88K，当0.010mol甲苯在此量热计中燃烧时，量热计温度升高0.615K，甲苯的燃烧反应为

C7H8(l) + 9 O2(g) → 7 CO2(g) + 4H2O(l) 求该反应的△rH。已知△H( H2O，l ) ==

mfm—285.8 kJ·mol

1解

△rV= △rH—△RT= —285.8+1.5×

mmRT= —282.1kJ/mol

8. 已知下列热化学反应

Fe2O3(s) + 3CO(g) → 2Fe(s) + 3CO2(g) △rH= — 27.61 kJ·mol

m13Fe2O3(s) + 3CO(g) → 2 Fe3O4 (s) + CO2(g) △rH= — 27.61 kJ·mol

m1Fe3O4 (s) + CO(g) → 3FeO(s) + CO2(g) △rH= + 38.07 kJ·mol

m1

解

9. 为什么在标准状态下稳定单质的熵不为零？ 答

10. 分析下列反应自发进行的温度条件 （1） 2N2(g) + O2(g) → 2N2O(g) △rH= + 38.07 kJ·mol

m1(2) Ag(s) + 1Cl2(g) → AgCl (s) △2rH= —127 kJ·mol

m1（3） HgO(s) → Hg（l）+ 1O2(g) △2rH= +91kJ·mol

m1(4) H2O2（l）→ H2O（l） + 1O2(g) △2rH= —98kJ·mol

m1

解

自发进行。

11. 通常采用的制高纯镍的方法是将粗镍在323K与CO反应，生成的Ni(CO)4经提纯后在约473K分解得到纯镍 Ni(s) + CO(g)

11Ni(CO)4（l）

1已知反应的△rH= —161 kJ·mol，△rS=

m420J·k·mol。试由热力学数据分析讨论该

方法提纯镍的合理性。 解

12. 已知下列键能数据

键 NN N—F N

—Cl F—F Cl—Cl

键能/ kJ·mol 942 272 201

1155 243

试由键能数据求出标准生成热来说明NF3在室温下较稳定而NCl3却易爆炸。 解

13. 已知下列数据

△H（CO2，g）= —393.5 kJ·mol

fmmm1 △H（Fe2O3，s）= —822.2 kJ·mol

1f △G（CO2，g）= —394.4kJ·mol

1f△G（Fe2O3，s）= —741.0kJ·mol

fm1求反应Fe2O3（s） + 3C(s) → 2Fe(s) + 232CO2(g)在什么温度下能自发进行。

解

14. 查表求反应CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)能够自发进行的最低温度。 解

15. 已知下列数据 △H(Sn，白) = 0

f

mm △H(Sn，灰) = —2.1kJ·mol

1fS(Sn，白) = 51.5J·k·mol

mm11S(Sn，灰) = 44.3J·k·mol

11 求Sn（白）与 Sn（灰）的相变温度。 解

第七章

1. 什么是化学反应的平均速率，瞬时速率？两种

反应速率之间有何区别与联系？ 答

2. 分别用反应物浓度和生成物浓度的变化表示下列各反应的平均速率和瞬时速率，并表示出用不同物质浓度变化所示的反应速率之间的关系。这种关系对平均速率和瞬时速率是否均适用？

（1） N2 + 3H2 → 2NH3 （2） 2SO2 + O2 →2SO3 （3） aA + Bb → gG + hH

[N]解 （1）V=△△= t22△[H2]△tNH]=△[△ t3lim△[N]V=△ = t0△t瞬lim△[H2]△t0△t△[NH]lim =△ t0△t31V=1V=V 32N2H2NH3两种速率均适用。 （2）（3）（同1）。

3. 简述反应速率的碰撞理论的理论要点。 答

4. 简述反应速率的过渡状态理论的理论要点。 答

5. 反应C2H6 → C2H4 + H2，开始阶段反应级数近似为 32级，910K时速率常数为1.13dm1.5·mol·s。试计算C2H6（g）压强

0.51为1.33×104Pa时的起始分解速率（以 [C2H6]

0的变化表示）。 解

6. 295K时，反应2NO + Cl2 → 2 NOCl，其反应物浓度与反应速率关系的数据如下：

[NO]/mol·d[Cl2]/mol·dm 3Cl2/mol·dm·s 313m 30.100 0.500 0.100 0.100 0.100 0.500 8.0×10 2.0×10 14.0×10 2问：（1）对不同反应物反应级数各为多少？ （2）写出反应的速率方程； （3）反应的速率常数为多少？ 解

7. 反应 2 NO（g） + 2 H2（g） → N2（g） + 2 H2O其速率方程式对NO（g）是二次、对H2（g）是一次方程。

（1） 写出N2生成的速率方程式； （2） 如果浓度以mol·dm

—3

表示，反应速

率常数k的单位是多少？

（3） 写出NO浓度减小的速率方程式，这里

的速率常数k和（1）中的k的值是否相同，两个k值之间的关系是怎样的？ 解

8. 设想有一反应Aa + bB + cC → 产物，如果实验表明A，B和C的浓度分别增加1倍后，整个反应速率增为原反应速率的倍；而若[A]与[B]保持不变，仅[C]增加1倍，则反应速率增为原来的4倍；而[A]、[B]各单独增大到4倍时，其对速率的影响相同。求a，b，c的数值。这个反应是否可能是基元反应？

解

9. 一氧化碳与氯气在高温下作用得到光气（COCl2），实验测得反应的速率方程为：

d[COCl2]dt== k[CO][Cl2]

32有人建议其反应机理为： Cl2 Cl + CO

2Cl

COCl

COCl + Cl2 COCl2 + Cl （1） 试说明这一机理与速率方程相符合； （2） 指出反应速率方程式中的k与反应机理

中的速率常数（k1，k，k2，k）间的关系。

12答

的意义？ 答

10. 如何正确理解各种反应速率理论中活化能

11. 高温时NO2分解为NO和O2，其反应速率方程式为—(NO2) == k[NO2]2

在592K，速率常数是4.98×10dm3·mols，

111在656K，其值变为4.74dm3·mols，计算

11该反应的活化能。 解

112. 如果一反应的活化能为117.15kJ·mol，问

在什么温度时反应的速率常数k`的值是400K速率常数的值的2倍。 解

13. 反应N2O5 → 2NO2 + 1O2，其温度与速率2常数的数据列于下表，求反应的活化能。

T1K//K Ts 1K/1.35×10 4/K s 38 310 33 4.87×308 1.50×298 10 33.46×10 .98× 7.87×

28 318 解

10 4273 10 7

14. CO（CH2COOH）2在水溶液中分解丙酮和二氧化碳，分解反应的速率常数在283K时为1.08×10mol·dm·s，333K时为5.48×10—2 mol·dm—3·s—1，试计算在303K时，分解反应的速率常数。 解

—4

—3

—1

15. 已知HCl（g）在1.013×105Pa和298K时

的生成热为—92.3kJ·mol 活化能为1135kJ·mol 的活化能。

—1

—1

，生成反应的

，试计算其逆反应

16. 下面说法你认为正确与否？说明理由。 （1） 反应的级数与反应的分子数是同义词。 （2） 在反应历程中，定速步骤是反应速率最慢

的一步。

（3） 反应速率常数的大小就是反应速率的大

小。

（4） 从反应速率常数的单位可以判断该反应

的级数。 答

17. 反应2 NO（g） + 2 H2（g） → N2（g） +

2 H2O(g)的反应速率表达式为  == k[NO2]2[H2]，试讨论下列各种条件变化时对初速率有何影响。 （1） NO的浓度增加一倍； （2） 有催化剂参加；

（3） 将反应器的容积增大一倍； （4） 将反应器的容积增大一倍； （5） 向反应体系中加入一定量的N2。 答

第八章

1. 怎样正确理解化学反应的平衡状态？ 答

2. 如何正确书写经验平衡常数和标准平衡常数的表达式？ 答

3. 写出下列可逆反应的平衡常数Kc、Kp或K的表达式 （1）2NOCl(g) (3) MgSO4(s) (5) NH4Cl(s) 答

2NO(g) + Cl2(g)

ZnO(s) + CO(g) Zn2+(aq) + H2(g) MgO(s) + SO3(g) NH3(g) + HCl(g)

(2) Zn(s) + CO2(g) (4) Zn(s) + 2H+(aq)

HCN

H2ONH + CN

4

4. 已知下列反应的平衡常数：

H+ + CN

 NH3 + H2ONH + OH

4 H+ + OH

试计算下面反应的平衡常数：NH3 + HCN



答

5. 平衡常数能否代表转化率？如何正确认识两者之间的关系？ 答

6. 在699K时，反应H2(g) + I2(g)

2HI(g)的

平衡常数Kp=55.3，如果将2.00molH2和

2.00molI2作用于4.00dm3的容器内，问在该温度下达到平衡时有多少HI生成？ 解

7. 反应H2 + CO2

H2O + CO在1259K达平

3

衡，平衡时[H2]=[CO2]=0.44mol·dm[H2O]=[CO]=0.56mol·dm。

3，

求此温度下反应的经验的平衡常数及开始时H2和CO2的浓度。 解

8. 可逆反应H2O + CO 数Kc=2.6。

（1） 求n（H2O）／n（CO）（物质的量比）

为1时，CO的平衡转化率；

（2） 求n（H2O）／n（CO）（物质的量比）

H2 + CO2在密闭

容器中，建立平衡，在749K时该反应的平衡常

为3时，CO的平衡转化率；

（3） 从计算结果说明浓度对平衡移动的影响。 解 （1）H2O + CO

H2 + CO2

a-x b-x x x

xx2=2.6(a-x)2 a=0.617 所以CO的平衡转化率是61.7%。 （2）H2O + CO

H2 + CO2

n 3n 0 0

n-x 3n-x x x

x2(nx)(3nx) =2.6

xn=0.865

所以CO的平衡转化率是86.5%。

9. HI分解反应为2HI

H2 + I2，开始时有

1molHI，平衡时有24.4%的HI发生了分解，今欲将分解百分数降低到10%，试计算应往此平衡系统中加若干摩I2。 解 2HI

H2 + I2

起始 1 0 0 转化 0.244 0.122 0.122

0.12220.7562x)0.05=(0.050 .92x=0.37mol

10. 在900K和1.013×105Pa时SO3部分离解为SO2和O2 SO3（g）

SO2（g）+ 1O2（g）

2—3

若平衡混合物的密度为0.925g·dm，求SO3

的离解度。

解 PV=nRT Pm=nRT PM=RT 

RT0.9251038.314900M=P=1.013105=68.33

SO3（g）

SO2（g）+ 1O2（g）

2 x 0 0 a-x x 1x 280(ax)x321axxx2xa1x2= 68.33

= 0.34 所以SO3的离解度是34%。

11. 在308K和总压1.013×105Pa，N2O4有27.2%分解为NO2。 （1）计算 N2O4（g）K ；

2 NO2（g）反应的

（2）计算308K时总压为2.026×105Pa时，N2O4

的离解百分率；

（3）从计算结果说明压强对平衡移动的影响。 解 （1） N2O4（g） K=

2 NO2（g）

0.272 0.4

0.4210.272=0.32

Pn （2） PV=nRT V=RT 同理得出N2O4的

离解百分率是19.6%。

（3） 增大压强，平衡向体积减小的方向移动；

减小压强，平衡向体积增大的方向移动。

12. PCl5（g）在523K达分解平衡:

PCl5

平

衡

3 PCl3（g）+ Cl2（g） 度

：

[PCl5]=1

3浓

mol·dm,[ PCl3]=[ Cl2]=0.204 mol·dm。 若温度不变而压强减小一半，在新的平衡体系中各物质的浓度为多少？ 解 K=

0.20421=0.041616

PCl5 0.204=

2

PCl3（g）+ Cl2（g）

(0.204x)21x 1-x 0.204+x 0.204+x

=0.041616

3 得出 x=0.135mol·dm

13. 对于下列化学平衡2HI（g）I2（g）

在698K时，Kc=1.82×10。如果将HI（g）

2 H2（g） +

放入反应瓶内，问：

（1）在[HI]为0.0100mol·dm时，[H2]和[ I2]

3各是多少？

（2）HI（g）的初始浓度是多少？ （3）在平衡时HI的转化率是多少？ 解 （1）2HI（g）

x20.012x H2（g） + I2（g）

x=1.35×

2x x x

=1.82×10

210mol·dm

33[H2]和[ I2]各是1.35×10mol·dm，1.35

33×10mol·dm。

33 （

32）[HI]=0.01+2

3×1.35×

10=0.0127mol·dm

（3）=

21.351030.0127×100%=21.3%

14. 反应SO2Cl2（g） SO2（g）+ Cl2（g）

在375K时，平衡常数K=2.4，以7.6克SO2Cl2和1.013×105Pa的Cl2作用于1.0 dm

—3

的烧瓶中，试计算平衡时SO2Cl2、SO2

△n和Cl2的分压。 解 K=K（P)

p P

so2cL27.6×1=135RT

so2cL2得出 P

Cl2=6.8×104Pa P

SO2=8.8×104Pa PCl3（g）+

P=1.90×105Pa 15. 某温度下，反应PCl5（g）

Cl2（g）的平衡常数K=2.25。把一定量的PCl5引入一真空瓶内，当达平衡后PCl5的分压是2.533×104Pa。问：

（1） 平衡时PCl3和Cl2的分压各是多少？ （2） 离解前PCl5的压强是多少？ （3） 平衡时PCl5的离解百分率是多少？ 解 （1）

PPCl3.PCl2(P)2=2.25×

PPCl5P

P=P=7.60×104Pa

PCl3Cl2

（2）P=(2.533+7.6)×105Pa

PCl5（3）P=

PCl57.610410.1104×100% = 75.25%

16. 如何表述化学反应等温式？化学反应的标准平衡常数与其△rG之间的关系怎样？

m答 △rG=△rG+RTlnQ

mm △rG=0， △rG= —RTlnk

mm17. △G、△rG、△rG之间的关系如何？

f答 △rG=△G(生成物）— △G（反应物）

ff

18. 在523K时，将0.110 mol的PCl5（g）引入1 dm—3容器中，建立下列平衡： PCl5（g）（g）

平衡时PCl3（g）的浓度是0.050 mol·dm。

3 PCl3（g）+ Cl2

问

（1） 平衡时PCl5和Cl2的浓度各是多少？ （2） 在523K时的Kc和K各是多少？

解 （1） PCl5（g） PCl3（g）+ Cl2（g）

起始 0.11 0 0

平衡 0.06 0.05 0.05 平衡时PCl5是0.06mol·dm，Cl2是

30.05mol·dm

3（2）K=

C0.0520.06

p=0.042

△n由K=K（P)得出K=1.80



19. 查化学热力学数据表，计算298K时下列反应的K。

H2(g) + I2(g)

m2HI(g)

解 由公式—△rG=RTln K 得出 K=627



20. 从下列数据： NiSO4

f·

16H2O(s)

△G== —2221.7kJ·mol

m NiSO4(s) △G== —773.6kJ·mol

fm1H2O(g) △G== —228.4kJ·mol

fm1（1）计算反应NiSO4·6H2O(s) NiSO4(s) + 6H2O(g)的K；



（2）H2O在固体NiSO4·6H2O上的平衡蒸气压为多少？

解 （1） △rG=—773.6—6×228.4+2221.7

m =77.7kJ·mol

1 由公式—△rG=RTln K

m 得出K=2.4×10

14

（2）由K=P

pH2O

△rG=—RTln K

mK=K（P)

△np得出H2O在固体NiSO4·6H2O上的

平衡蒸气压为4Pa。

21. 什么是化学反应的反应商？如何应用反应

商和平衡常数的关系判断反应进行的方向并判断化学平衡的移动方向？ 答 △rG=△rG+RTlnQ

mm△rG=—RTln K

m当Q〈 K时 △rG〈 0 正反应自发进行

m当Q = K时 △rG = 0 反应达到平衡，

m以可逆方式进行

当Q 〉K时 △rG 〉0 逆反应自发进行

m

22. 反应H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g)

在某温度下平衡常数Kp=1，在此温度下，于6dm3的容器中加入2 dm3 3.04×104Pa的CO，3dm3 2.02×105Pa的CO2，6dm3 2.02×105Pa的H2O（g）和1dm3 2.02×105Pa的H2。问净反应向哪个方向进行？ 解 通过计算，反应向逆方向进行。

23. 在一定温度和压强下，某一定量的PCl5和

Cl2。试判断在下列情况下，PCl5的离解度是增大还是减小。

（1） 减压使PCl5的体积变为2 dm； （2） 保持压强不变，加入氮气，使体积增至

2dm3；

（3） 保持体积不变，加入氮气，使压强增加1

倍；

（4） 保持压强不变，加入氮气，使体积变为

2dm3；

（5） 保持压强不变，加入氮气，使压强增加1

倍。 解 （1）增大； （2）增大；

—3

（3）不变； （4）减小； （5）减小；

24. 反应CO2(g) + H2(g)

 CO(g) + H2O(g)

m在973K时平衡常数K=0.，试确定在该温度下上述反应的标准自由能变化△rG。 当体系中各种气体的分压具有下列七组数

值时，确定每一组分压下的吉布斯自由能变化△rG。

m pCOⅠ 0. Ⅱ Ⅲ Ⅳ 0.500.767 0 3 Ⅴ 6 Ⅵ 0 Ⅶ 3 1.011.261.521.77= 253 H2Op p1.1.520 1.261.013 0.760.500.25= 773 6 0 7 3 p CO2H2表中单位为105Pa。

将△G对反应混合物的组成作图，标出图中哪个区域里正向反应可能发生，哪个区域里逆向反应可能发生。

解 Ⅰ K=

0.25321.7332m=0.194

m △rG=△rG+ RTln K=kJ·mol

1

Ⅱ K=

0.50721.522m=0.111

m △rG=△rG+ RTln K=3610.249—

17782.590=—14.2kJ·mol

1 Ⅲ K=

0.7621.2662m=0.360

m △rG=△rG+ RTln K=3610.249+（—

82.670）=—4.7kJ·mol

1 Ⅳ K=1

 △

rG

1.26620.762mm=△rG

1m+ RTln

K=3610.249=3.6kJ·mol Ⅴ K=

=2.775

m △rG=△rG+ RTln K=11.9kJ·mol

1 Ⅵ K=

1.5220.5072m=8.988

m △rG=△rG+ RTln K=21.4kJ·mol

1 Ⅶ K=

1.77320.2532m=49.111

m △rG=△rG+ RTln K=35.1kJ·mol

1第九章

1. 什么叫稀溶液的依数性？试用分子运动论说明分子的几种依数性？ 答

2. 利用溶液的依数性设计一个测定溶质分子量的方法。 答

3. 溶液与化合物有什么不同？溶液与普通混合物又有什么不同？ 答

4. 试述溶质、溶剂、溶液、稀溶液、浓溶液、不饱和溶液、饱和溶液、过饱和溶液的含意。 答

为溶质。

体系叫溶液。

5. 什么叫做溶液的浓度？浓度和溶解度有什么区别和联系？固体溶解在液体中的浓度有哪些表示方法？比较各种浓度表示方法在实际使用中的优缺点。 答

6. 如何绘制溶解度曲线？比较KNO3、NaCl和NaSO4的溶解度曲线，说明为什么着三条曲线的变化趋势（及斜率）不一样？ 答

以溶解度为纵坐标，以温度为横坐标所做出的溶解度随温度变化的曲线叫做溶解度曲线。 KNO3溶解度随温度升高而增大；

NaCl溶解度随温度升高几乎不变； NaSO4溶解度随温度升高而减小。

7. 为什么NaOH溶解于水时，所得的碱液是热的，而NH4NO3溶解与水时，所得溶液是冷的？ 答

8. 把相同质量的葡萄糖和甘油分别溶于100g水中，问所得溶液的沸点、凝固点、蒸汽压和渗透压相同否？为什么？如果把相同物质的量的葡萄糖和甘油溶于100g水中，结果又怎样？说明之。 答

9. 回答下列问题：

（a）提高水的沸点可采用什么方法？ （b）为什么海水鱼不能生活在淡水中？

（c）气体压强 和溶液渗透压 有何差别？ （d）为什么临床常用质量分数为0.9%生理

食盐水和用质量分数为5%葡萄糖溶液作输液？

（e）为什么浮在海面上的冰山其中含盐极少？

（f）试述亨利（Henry）定律和拉乌尔（Raoult）定律的适用范围是。 答

（a）增大水的蒸气压； （b）因为渗透压不同； （c）=CRT

稀溶液的渗透压与溶液的浓度和温度的关系同理想气体方程式一致。

（d）在一定条件下，难挥发非电解质稀溶

液的渗透压与溶液中溶质的浓度成正比，而与溶质的本性无关。

（e）非极性或弱极性的固态物质溶于弱极性溶剂而难溶于强极性溶剂。

（f）亨利（Henry）定律的适用范围是中等强度；

拉乌尔（Raoult）定律的适用范围是任何

强度。

10. 采用何种简便的办法可得到223K的低温？ 答

11. 10.00cm3NaCl饱和溶液重12.003g，干后得NaCl3.173g，试计算： （a）NaCl的溶解度。 （b）溶液的质量分数。 （c）溶液物质的量的浓度。 （d）溶液的质量摩尔浓度。 （e）盐的摩尔分数。 （f）水的摩尔分数。 解

将其蒸

12. 在288K时，将NH3气通入一盛有水的玻璃球内，至NH3不再溶解为止。已知空玻璃球重3.926g，盛有饱和溶液共重6.944g，将此盛液的玻璃球放在50.0cm、0.55mol·dm的

33H2SO4溶液中，将球击破，剩余的酸需用10.4 cm、1.0 mol·dmNaOH中和，试计算288K

33时，NH3在水中的溶解度。 解

13. 计算下列各溶液的物质的量浓度

（1） 把15.6gCsOH溶解在1.50dm3水中； （2） 在1.0dm3水溶液中含有20gHNO3； （3） 在100cm3四氯化碳（CCl4）溶液中含

有7.0mmolI2；

（4） 在100mL水溶液中含1.00gK2Cr2O7。

解

14. 制备5.00dm3、0.5mol·dm的氢溴酸，问

3需要在标准情况下的HBr气体多少dm3？ 解

315. 现有一甲酸溶液，它的密度是1.051g·cm，含有质量分数为20.0%的HCOOH，已知此溶液中含有25.00g纯甲酸，求此溶液的体积。 解

16. 现拟制备一种质量分数为20%的氨水溶液，它的密度为0.925g·cm。问制备250 dm3

3此溶液需用多少体积的氨气（在标准情况下）？

解

17. 现有一K2HPO4溶液，它的体积为300 dm3，其中含有5.369gK2HPO4·3H2O，计算这种溶液K2HPO4的物质的量浓度。 解

18. 为防止1 dm3水在—10℃ 时凝固，需要向其中加入多少克甲醛HCHO？ 解

19. 在26.6g氯仿（CHCl3）中溶解0.402g萘C10H8，其沸点比氯仿的沸点高0.455K，求氯仿的沸点升高常数。 解

20. 与人体血液具有相等渗透压的葡萄糖溶液，

其凝固点降低值为0.3K，求氯仿的沸点升高常数。 解

21. 323K时200g乙醇中含有23g非挥发性溶质的溶液，其蒸汽压等于2.76×104Pa。已知 323K乙醇的蒸汽压为2.93×104Pa，求溶质的相对分子质量。 解

22. 有某化合物的苯溶液，溶质和溶剂的质量比是15∶100；在293K，1.013×105Pa下以4dm3空气缓慢地通过该溶液时，测知损失了1.185g的苯（假设失去苯以后，溶液的浓度不变）试求？

（1） 该溶质的相对分子质量；

（2） 该溶液的沸点和凝固点（已知293K

时，苯的蒸汽压为1×104Pa；1.013×105Pa下，苯的沸点为353.10K，苯的凝固点为278.4K）。 解

第十章

1． 把下列氢离子浓度、氢氧根离子浓度换算成pH和pOH。

（1）[H+]=3.2×10mol·dm； （2）[H+]=6.7

53×10mol·dm；

93 （3）[OH]=2.0×10mol·dm； （4）

63[OH]=4.0×10mol·dm。

12

3解

根离子浓度。

2． 把下列pH、pOH换算成氢离子浓度、氢氧 （1）pH=0.24； （2）pH=7.5； （2）pOH=4.6； （4）pOH=10.2 解

3． 已知298K时某一弱酸的浓度为0.010 mol·dm，测得其pH为4.0。求K和及稀

3a释至体积变成2倍后的K、和pH。

a解

3

4． 将1.0dm30.20 mol·dm的HAc溶液稀释导多大体积时才能使Hac的解离度比原溶液增大1倍？ 解

5． 求

40.10 mol·dm

33盐酸和0.10

24mol·dmH2C2O4混合溶液中的C2O和HC2O的浓度。 解

6． 计算0.010 mol·dm的H2SO4溶液中各离

3子的浓度，已知H2SO4的K为1.2×10。

22解

3

7． 有一混合酸溶液，其中HF的浓度为1.0 mol·dm，HAc的浓度为0.10 mol·dm，

3

求溶液中H+，F，Ac,HF和HAc的浓度。

解

323

8． 计算下列各缓冲溶液的有效pH范围 （1）HCO—CO； （2） HC2O—C2O；

424（3）H2PO—HPO； （4）HPO—PO；

4242434（5）H3PO4—H2PO

4解

9． 将0.10 dm30.20 mol·dmHAc和0.050

3

dm30.20 mol·dmNaOH溶液混合，求混合

3溶液的pH值。 解

10． 欲配制0.50dm3pH值为9，其中[NH]=1.0

4

mol·dm的缓冲溶液，需密度为0.904g·cm、

33含氨质量分数为26.0%的浓氨水的体积？固体氯化铵多少克？ 解

3

311． 将1.0 mol·dmNa3PO4和2.0 mol·dm盐酸等体积混合，求溶液的pH值。 解

33

12． 取0.10mol·dm某一元弱酸溶液0.050 dm31.10 mol·dmKOH溶液混合，将混合液稀释至0.10 dm3后，测得pH=5.25，求此一元弱酸得K。

a解

pH。

313． 求下列浓度均为0.10 mol·dm的溶液的 （1）NaHCO3 (2) Na2S (3)NH4Cl (4) NaH2PO4 解

14. 写出下列分子或离子的共轭酸。

24

SO， S， H2PO， NH3， HNO3 ，H2O

24答

15．写出下列分子或离子的共轭碱。 HAc， H2O， NH3， HPO， HS

24



答 应。 答

16． 举列说明酸碱电子理论中有哪几类常见反

溶解度。 解

17

17．已知Zn(OH)2的溶度积为1.2×10，求其

18．已知室温时下列各盐的溶解度（以mol·dm表示），试求各盐的K。

sp3

（1） AgBr(8.8×10 mol·dm)； （2）

73Mg(NH4)PO4(6.3×10 mol·dm)；

53(3)Pb(IO3)2(3.1×10 mol·dm)

53解

19． 在0.10 dm3含有2.0×10mol·dm的Pb2+

33溶液中加入0.10 dm3含I0.040 mol·dm

3的溶液后，能否产生PbI2沉淀？ 解 Q=

33320．将5.0×10dm0.20mol·dm的MgCl2溶液与5.0×10dm0.10mol·dm的NH3·H2O

333溶液混合时，有无Mg(OH)2沉淀产生？为了使溶液中不析出Mg(OH)2沉淀，在溶液中至少要加入多少克固体NH4Cl？（忽略加入固体NH4Cl后溶液的体积的变化） 解

3

21． 将0.010mol的CuS溶于1.0 dm盐酸中，

计算所需的盐酸的浓度。从计算结果说明盐酸能否溶解CuS？ 解

22．现有0.10 dm溶液，其中含有0.0010mol

3的NaCl和0.0010mol K2CrO4，逐滴AgNO3溶液时，何者先沉淀？ 解

23． 用Na2CO3溶液处理AgI，使之转化为

Ag2CO3，转化进行到底的条件是什么？根据计算结果预测转化反应能否进行到底？ 解

24．如果BaCO3沉淀中尚有0.010mol BaSO4，

在1.0dm此沉淀的饱和溶液中应加入多少

3mol的Na2CO3才能使BaSO4完全转化为BaCO3？ 解

25．某一元弱酸强碱形成的难溶盐MA，在纯水

中的溶解度（不考虑水解）为1.0×10

3mol·dm，弱酸的K为10，试求该盐在

3a6[H+]保持为2.4×10 mol·dm的溶液中的

63溶解度。 解

第十一章

1． 用离子电子法配平下列反应式：

（1） PbO2+ Cl

 Pb+ Cl2 （酸

2

性介质）

（2） Br2 性介质）

（3） HgS+2NO+Cl

3 BrO+Br （酸

3 HgCl+2NO

242（碱性介质）

（4） CrO+HSnO

242HSnO+CrO

32（碱性介质）

（

5

34）

CuS +CN

+OH



Cu(CN)+NCO+S （碱性介质）

解

（

5

34）2CuS

2 +9CN

+2OH



=2Cu(CN)+NCO+2S+H2O

2． 用离子电子法配平下列电极反应： （1）MnO（2）CrO

4MnO2 （碱性介质）

24Cr(OH)3 （碱性介质）

H2O （酸性介质） （3）H2O2H3AsO3 （酸性介质）（4）H3AsO4 H2O2(aq) （酸性介质） （5）O2

解

3． 现有下列物质：KMnO4, K2Cr2O7, CuCl2, FeCl2, I2, Br2, Cl2, F2在一定条件下它们都能作为氧化剂，试根据电极电势表，把这些物质按氧化本领的大小排列成顺序，并写出它们在酸性介质中的还原产物。 解

4． 现有下列物质：FeCl2, SnCl2, H2, KI, Li, Mg, Al, 它们都能作为还原剂，试根据标准电极电势表，把这些物质按还原本领的大小排列成顺序，并写出它们在酸性介质中的氧化产物。 解

别

5． 就下面的电池反应，用电池符号表示之，并求出298K时的E和△rG值。说明反应能否从左至右自发进行。 （1）

12122Cu(s) +

12Cl2(1.013×105Pa)

Cu( 1mol·dm-3)+Cl( 1mol·dm-3)

（2）Cu(s) +2H+( 0.01mol·dm-3) Cu( 0.1mol·dm-3)+H2 (0.9×1.013×105Pa)

2解

6． 已知电对 Ag+ +eAg2C2O4+2e势。 解

 Ag,

1124=+0.799V,

Ag2C2O4的溶度积为：3.5×10。求算电对

2Ag+C2O的标准电极电

24

7． MnO离子的歧化反应能否自发进行？已知电对的标准电极电势为：

= 0.56， =2.26V MnO42/MnO42MnO4/MnO2写出反应及电池符号。 解

8. 今有一种含有Cl-,Br-,I-三种离子的混合溶液，欲使I-氧化为I2，而又不使Br- ,Cl-氧化。在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中，选择哪一种能符合上述要求。 解

9． 已知电对H3AsO3 + H2O

+ 2e-,

3H3AsO4 + 2H+

3I- =

= +0.559V; 电对

I+2e,=0.535V。算出下列反应的平衡常

数：

H3AsO3 + I + H2O = H3AsO4 + 3I- +

32H+

如果溶液的Ph=7，反应朝什么方向进行？ 如果溶液的[H+]=6mol·dm-3，反应朝什么方向进行？ 解

10． 已知在碱性介质中

H2PO2/P4= -1.82V；H2PO2/P4 =

-1.18V计算电对P4-PH3的标准电极电势，并判断P4是否能发生岐化反应。 解

11． 利用氧化还原电势表，判断下列反应能否发生岐化反应。

(a) 2Cu(b) Hg

22Cu + Cu2+ IO- + I- + H2O HIO + I- + H+

Hg + Hg2+

(c) 2OH- + I2 (d) H2O + I2解

12．将一个压强为1.013×105Pa的氢电极和一个

含有90%氩气，压强1.013×105Pa的氢电极侵入盐酸中，求此电池的电动势E。

解

13． 含有铜和镍的酸性水溶液，其浓度分别为

[Cu2+]=0.015mol

·

dm-3

，

[Ni2+]=0.23mol·dm-3，[H+]=0.72mol·dm-3，最先放电析出的是哪种物质，最难析出的是哪种物质？ 解

14． 试计算下列反应的标准摩尔自由能变化△rG

m(a) MnO2 + 4H+ + 2Br

Mn2+ + 2H2O + Br2

+

2Br + NO + 3H (b) Br2 + HNO2 + H2O3(c) I2 + Sn2+

32 I + Sn4+

3+

2Fe +HNO2 + H2O (d) NO +3H+ +2Fe2+(e) Cl2 + 2Br

正

 Br2 +2Cl

解 (a) MnO2 + 4H+ + 2e=1.23V 2Br—2e

正

负Mn2+ + 2H2O

 Br2 =1.0652V

负E=—=0.18V

△rG= —nEF= —31.806kJ·mol

m1 (b) Br2 + 2e

负2Br =1.065V

正

HNO2 + H2O—2e

=0.94V

E=—=0.125V

正

负 NO

3 + 3H+

△rG= —nEF= —24.125kJ·mol

m1 (c)I2 + 2e

2 I =0.5355V

正

Sn2+ —2e

正

负 Sn4+ =0.15V

负E=—=0.3855V

△rG= —nEF= —74.407kJ·mol

m1 (d) 2Fe2++ 2e

负2Fe3+ =0.771V

正

HNO2 + H2O—2e

=0.94V

E=—=—0.169V

正

负 NO

3 + 3H+

△rG= —nEF= 32.617kJ·mol

m1 (e) Cl2 + 2e

 2Cl =1.36V

正

2Br—2e

正

负 Br2 =1.065V

负E=—=0.295V

△rG= —nEF= —56.935kJ·mol

m1

15．已知下列在碱性介质中的标准电极电势： CrO(aq) + 4H2O(l) + 3e

24Cr(OH)3(s) +

5OH(aq) = -0.11V

 [Cu(NH3)]+ (aq) + e

Cu(s) + 2 NH3(aq)

= -0.10V

24 试计算用H2还原CrO和[Cu(NH3)]+时的，△rG和K。并说明这两个系列的虽然近

m似，但△rG和K却相差很大的原因？

m解 CrO：△G= +31.8kJ·mol；K=2.7×10

2416f [Cu(NH3)]+：△G= +11.6kJ·mol；K=9.3

1f×10

3

16． 对于298K时Sn2+和Pb2+与其粉末金属平

衡的溶液，在低离子强度的溶液中[Sn2+]/ [Pb2+]=2.98，已知Pb2/Pb= -0.126V，Sn2/Sn。

解 Sn + Pb2+

Sn2+ + Pb =

n(正—负） K=[Sn2+]/ [Pb2+]=2.98 lg K=

nE0.05910.0591=

2（—0.126—x)0.0591

x == —0.14V

Sn2/Sn== —0.14V。

Fe2+ + Ag+= +0.770V，计

17．在298K时反应Fe3+ + Ag的平衡常数为0.531。已知算Ag/AgFe3/Fe2。

解 lg K=

nE0.0591=

n(正—负）0.0591=

1（0.770—x)0.0591 x == 0.786V

== 0.786V Ag/Ag

18． 粗铜片中常含杂质Zn,Pb,Fe,Ag等，将粗

铜作阳极，纯铜作阴极，进行电解炼，可以得到纯度为99.99%的铜，试用电极电势说明这四种杂质是怎样和铜分离的。

解

电极电势比较大，△rG则比较小，所以

m

进行的彻底。

19． 在含有CdSO4溶液的电解池的两个极上加外电压，并测得相应的电流。所得数据如下：

E/V 0.5 1.0 1.8 2.0

2.6 3.0 I/A 0.002 0.0004 0.007 0.008

0.028 0.069 0.110 0.192 试在坐标纸上作图，并求出分解电压。 解

B3.02.52.0E / V1.51.00.50.000.050.100.150.20

得出E=3.0V

I / A

20．在一铜电解试验中，所给电流强度为5000A，

电流效率为94.5%，问经过3h（小时）后，能得电解铜多少kg（千克）？

解 I=q tq=I t = 5000×94.5%×3×3600=5.013×107（库仑） Cu + 2e == Cu 2 5.013×107 m

m = 1.63×107（千克）