水泥早强剂及其制备方法
申请号/专利号: 200510037161
本发明涉及一种水泥早强剂及其制备方法,按重量百分比取27~33%硫酸亚铁和27~33%工业盐,混和搅拌1~2分钟;将6~12%粉煤灰、26~32%的325~425目碳酸钙粉,与上述混和料混合搅拌5~8分钟,即得水泥早强剂。本发明在水泥生产过程中添加3~5‰,能促使水泥在3天的早期强度达到20.9MPa,3天抗折强度≥4.4MPa,细度1.2%,比表面积420m↑[2]/kg。加速混凝土硬化,缩短养护周期,加快施工进度,提高模板的周转率,缩短施工期,降低了成本。本发明工艺简便,不会对钢筋产生锈蚀、影响混凝土凝结以及造成混凝土强度下降的问题。 申请日: 公开日: 授权公告日: 申请人/专利权人: 申请人地址: 发明设计人: 专利代理机构: 代理人: 专利类型:
2005年09月06日 2006年05月17日 2007年08月01日 梅县五彩涂料厂
广东省梅县新县城龙盘综合楼 杨国刚;沈广宗 发明专利
分类号: C04B22/14;C04B22/12;C04B18/08;C04B22/10
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发明涉及一种水泥早强剂及其制备方法,按重量百分比取27~33%硫酸亚铁和27~33%工业盐,混和搅拌1~2分钟;将6~12%粉煤灰、26~ 32%的325~425目碳酸钙粉,与上述混和料混合搅拌5~8分钟,即得水泥早强剂。本发明在水泥生产过程中添加3~5‰,能促使水泥在3天的早期强度达到20.9MPa,3天抗折强度≥4.4MPa,细度1.2%,比表面积420m2/ kg。加速混凝土硬化,缩短养护周期,加快施工进度,提高模板的周转率,缩短施工期,降低了成本。本发明工艺简便,不会对钢筋产生锈蚀、影响混凝土凝结以及造成混凝土强度下降的问题。 三乙醇胺
5℃的低温环境中水泥混凝土结构的施工, 一般需要使用早强剂加速水泥混凝土的凝结硬化, 以防止更低温度下水泥混凝土产生冻害, 并加速模板的周转, 提高施工效率。
(3) 预应力钢筋混凝土结构, 例如预应力钢筋混凝土桥梁低温下的张拉或正常温度下的提早张拉,均需要使用早强剂加快预应力张拉时间, 提高构件的制作速度。
(4) 水泥混凝土路面及桥梁的快速修复。修复时, 不得不缩窄行车道, 造成交通堵塞、断交或迫使交通流绕行其他道路, 特别是在高速公路或其他效益很好或较好的收费公路上, 能够早1 h 通车, 带来的收费效益就很可观。此时的水泥混凝土路面及桥梁等结构修复, 应该使用早强剂加速修复速度, 尽快开放交通, 通车收费, 努力提高经济效益、交通效益和社会效益。
总而言之, 早强剂是建设者手中的一项提高施工效率和速度的武器, 它在一定程度上克服了水泥混凝土凝结硬化速度过慢、强度发挥作用时间较长的致命弱点。最理想的水泥混凝土结构施工应该是浇注时工作性很好, 一旦浇注施工完成, 马上能够凝结硬化、具有结构强度, 达到尽早开放交通, 尽快获得经济效益、交通效益和社会效益的目的。这种绝对的理想状态是不可能做到的, 只有正确地、积极地在适宜的水泥混
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一种新型早强钢渣、矿渣、粉煤灰等工业废渣的活性激发剂,主要用于激发钢渣、矿渣、粉煤灰等工业废渣的活性,生产含这些废渣量高的高强度水硬性胶凝材料。$该激发剂的配方为:含碱化合物20—40%,铝酸盐矿物20—40%,石膏20—30%。可根据渣的特性适当调整。该激发剂用于各种类型的钢渣,生产425水泥都不超过15%,特别是对钢渣、矿渣效果十分明显,它可使钢渣的消耗量达到50%以上,矿渣60%以上;若将钢渣与矿渣混合或与粉煤灰混合,钢渣与磷渣混合可使废渣总利用率达80%以上,生产425水泥。
[CS22409-0010-0004] 泵送快硬早强水泥混凝土用的缓凝剂
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[摘要] 一种缓凝型早强减水剂的制备方法及产品,将糖蜜稀释至1.22-1.25波美度加热至70~80℃之后,加入稀释后糖蜜重量1-2%石灰反应,使一部分糖与氧化钙反应生成能够产生最佳减水效果的可溶性糖钙,让反应后的产物中仍然保留一部分糖的成分,使该产物既具有减水效果,又具有缓凝作用,同时按一定比例加入无水硫酸钠使其具有早强效果。本产品具备了现代化工程建设所需要的多功能的性能。
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三乙醇胺是一种非离子型表面活性剂,它不改变水化生成物,但能在水泥的水化过程中起着“催化作用”,与其他早强剂复合效果更好。 (4)其它:如甲酸盐等 有些减水剂具有早强效果。也有些早强减水剂是由早强剂和减水剂复合而成。(
三乙醇胺型早强剂
用于冬季施工紧急工程可以提前拆模、起吊和预应力张拉,加快工程进度。 早强剂的配方实例
含量% (1) 原料名称 三乙醇胺 氯化胺 亚硝酸钠 次氯酸钠 0.05 0.5 (2) (3) 0.05 0.5~1 1 0.05 2
〔特点〕配方(1)用于硅酸盐水泥和粉煤灰硅酸盐水泥的效果较好。配方(2)有利于冬季施工,早期强度增长率高。配方(3)用于硅酸盐水泥中效果较好。
〔现场制备〕配方(1)10千克氯化钠加69千克水,再加1千克三乙醇胺,混合溶解制备成早强浓溶液,50千克水泥则用2千克溶液稀释于砼所需水中,然后倒入拌和机,砼所需水量按水灰比比计算并扣除砂石含水量和2千克浓溶液所含的水量1.72千克;配方(2)5千克氯化钠加64.5千克水,再加10千克亚硝酸钠和0.5千克三乙醇胺,配成早强剂浓溶液,拌砼时50千克水泥加4千克浓溶液稀释于砼所需水中,然后倒入拌和机,砼所需水量,按水灰比计算,并扣除砂石含水量和4千克浓溶液所含的水量3.2千克。
各类早强剂化学配方
[配方价格:0元 - 来源:hxhgw ]
混凝土添加剂是在混凝土、砂浆或净浆的制备过程中,掺入不超过水泥用量5%(特殊情况除外),能对混凝土、砂浆或净浆的正常性能按要求而改性的一种产品。其中重要的品种有减水剂、防水剂、脱模剂、泡沫剂(加气混凝土用),早强剂,促凝剂,缓凝剂、疏水剂、胸有膨胀剂,粘结剂、加气剂、嵌缝油等。 早强剂
在建筑工程中为的提高生产率、缩短周期,特别是一些紧急抢修、抢建工程及混凝土构件预制厂和寒冷地区的冬季施工,对混凝土的早期强度要求是很迫切的。早强剂能加速混凝土硬化过程,提高混凝土的早期强度。
复合早强剂
配方1(%):氯化钠0.5,三乙醇胺或二乙、三乙醇胺混合液0.05(二乙醇胺 :三乙醇胺=30~46 :60~70)。
制法:将食盐和三乙醇胺按规定比例溶于水中,配制成较浓的溶液。然后按每次搅拌所需要的用量,与拌和用水一起加入搅拌机内即可。一般情况下,50公斤水泥所需早强剂浓度的体积为2立升比较适宜(即250克食盐+25克三忆醇胺,溶于略少于2立升的水中)。 配方2(%):亚硝酸钠1,二水石膏2,三乙醇胺或二乙、三乙醇胺混合液0.05。
制法:将亚硝酸钠和三乙醇胺按规定比例先溶于少量水中,配制成较浓的溶液。然后按每次搅拌所需要量,与拌和用水一起加入搅拌机内。二水石膏是将每次搅拌所需的用量,先与搅拌机内的水混合,然后再加入砂、石、水泥一起搅拌即可。
配方3(%):氯化钠0.5,亚硝酸钠0.5,二乙醇胺或二乙、三乙醇胺混合液0.05。
制法:将食盐和三乙醇胺按规定比例溶于水中,配制成较浓的溶液。然后按每次搅拌所需的用量,与拌和用水一起加入搅拌机内即可。一般情况下,50公斤水泥所需早强剂浓度的体积为2立升比较适宜。
硫酸钠复合早强剂
普通水泥,养护初期温度0℃以上。
配方1(占水泥重量%):硫酸钠1.5~2,氯化钠0.5~1,石膏2。 配方2:硫酸钠1.5~2,亚硝酸钠0~1,石膏2。 配方3:硫酸钠1.5~2,石膏2,三乙醇胺 0.05。 普通水泥,养护初期温度-3~-5℃。
配方1(占水泥重量%):硫酸钠1.5~2,氯化钠2,亚硝酸钠2,石膏2。 配方2:硫酸钠1.5~2,亚硝酸钠3.5,三乙醇胺0.05。 矿渣水泥,养护温度0℃以上。
配方1(占水泥重量%):硫酸钠1.5~2,氯化钠2,亚硝酸钠2。 配方2:硫酸钠1.5~2,亚硝酸钠3.5,三乙醇胺0.05。 矿渣水泥,养护温度0℃以上。
配方1(占水泥重量%):硫酸钠1.5~3,氯化钠0.5~0.75,三乙醇胺0.05。 配方2:硫酸钠1.5~2,亚硝酸钠1,三乙醇胺0.05。 矿渣水泥,养护温-3~-5℃。
配方1(占水泥重量%):硫酸钠1.5~3,氯化钠1.5,亚硝酸钠1。
配方2:硫酸钠1.5~2,亚硝酸钠2.5,三乙醇胺0.05。 普通水泥,适于蒸汽养护类型。
配方(占水泥重量%):硫酸钠2~3,二水石膏2。 矿渣水泥,适于蒸汽养护类型。 配方(%):硫酸钠2~3。 芒硝、石膏复合早强剂 配方(%):芒硝2,石膏1。
掺入325号矿渣水泥混凝土,在85℃以养护6小时可达到拆模强度,对普通水泥混凝土增强效果更好。
硫酸钠、明矾复合早强剂
配方(%):硫酸钠3,明矾3,酒石酸0.2,三乙醇胺0.05。
此早强剂早强效果显著,渗入425号普通水泥混凝土,12小时抗压强度达20公斤/厘米2;掺入425号矿渣水泥混凝土,12小时抗压强度达16公斤/厘米2。
维生素C下脚料早强剂
配方(占水泥重量%):维生素C下脚料3。
掺入425号普通水泥混凝土,较不掺者1天抗压强度提高104%,7天提高16%,28天降低19%。 .配方(占水泥重量%):硫酸钠2,木质磺酸钙0.3。三乙醇胺0.03。 较不掺者,3天抗压强度提高250%,14天可达设计加强,28天提高20%。
硫酸钠、亚硝酸钠负温早强剂
配方(占水泥重量%):硫酸钠2~3,三乙醇胺0.03。
亚硝酸钠掺量与负温有关,当混凝土硬化时内部温度为-3℃、-5℃、-8℃、-10℃,掺量分别为2%、4%、6%、8%。
配制:采用呈粉末状结晶无水硫酸钠,可过筛除去大块,按规定掺量直接与砂、水泥一起加入搅拌机拌合;采用结晶硫酸钠时应折合为无水硫酸钠,并按要求的浓度(一般配成混
凝土用水量的13。3%浓度)配制成水溶液,待结晶硫酸钠完全溶解,再加入亚硝酸钠和三乙醇胺溶液,经搅拌全溶后,再用以拌合混凝土混合物。在-10℃下,28天强度达到设计强度的60%左右,养护一个月达到设计强度的90%以上。
三乙醇胺复合早强剂
室外气温(℃) -5 -10 -15 -20 -20以下 三乙醇胺(%) 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 氯化钠(%) 0.5 1 1 1 1 氯化钙(%) — — — 1 1~1.5 亚硝酸钠(%) — 0.5~1 0.5~1 1 1.5 硫酸钠、亚硝酸钠复合早强剂
室外最低温度 硫酸钠+亚硝酸钠(%) -3℃ 3+2 -5℃ 3+4 -8℃ 3+6 -10℃ 3+8
NC早强剂
配方(%):Na2SO4约 60,蔗糖化钙(蔗糖和石灰反应物)约1.25,载体(青砂粉或粉煤灰或硫伯矿渣)约38.75。 掺量:一般占水泥重量4%左右。
用此早强剂达到混凝土28天的强度可缩短养护时1/2~1/4;可提高混凝土强度20%以上;可节约水泥10~20%。特别适用不允许掺氯盐的结构、构件。
AN非氯型负温硬化剂
配方(%):乙酸钠2,硝酸钠4,硫酸钠2,木质磺酸钙0.25(均占水泥重量)。
在掺入8%左右AN时,如果浇灌后的混凝土在-10℃(±1)的条件下保持90天,再转为正常养护28天,其抗压强度R96+28与R正常(R28+28)基本相等。 注意事项:
1、 AN剂适用于日平均温度不低于-10℃,最低不低于-15℃下施工。
2、 混凝土水灰不大于0.55,坍落度不大于3厘米,需要机械搅拌、机械振捣。
3、 AN应先溶于全部拌合水中,然后放入搅拌机与其它材料拌合。溶解前准备好0~60℃热水、先投入硫酸钠,溶解后再放入其他外加剂,待全部溶解完稀释至需要的拌合水量。
MZS复合早强剂 配方(占水泥重量%): 早强组分:硫酸钠2~1。 载体组分:粉煤灰2.8~1.18。
减少组分:木质素类减水剂0.2~0.32,芒硝烟灰4.8~2.18,5~2.5。
1、 此早强剂使混凝土2~7天强度提高50~80,28天强度提高20~40,可使混凝土达到设计算号的50%,70%和100%的养护时间缩短1/2以上。 2、 当不用于提高混凝土早强时,可节约水泥12~15%。 3、 当有用于提高早强和节约水泥时,可增大坍落度2~3倍。 4、 可提高混凝土抗渗性能2~3倍。
三乙醇胺系早强剂
配方1(占水泥重量%):氯化钠0.5,三乙醇胺或二乙、三乙醇胺混合液0.05。
配制及使用方法:将食盐或三乙醇胺按规定比例溶于少量水中,配制成较浓的溶液。然后按每次搅拌所需的用量,与拌和用水一起加入搅拌机即可。一般情况下,50公斤水泥需早强剂浓液的体积为二立升比较适宜(即50克食盐+25克三乙醇胺,溶于略少于二立升的水中)。 此早强剂可提高强度60%左右;所需养护时间比不掺早强剂时缩短一半。但对钢筋有腐蚀作用。 配方2(占水泥重量%):亚硝酸钠1,二水石膏2,三乙醇胺或二乙、三乙醇胺混合液0.05。
配制及使用方法:将亚硝酸钠和三乙醇胺按规定比例先溶于少量水中,配制成较浓的溶液。然后按每次搅拌所需用量与拌和用水一起加入搅拌机内。二水石膏因溶解度很小,不能事先配制成水溶液,可将每次搅拌所需的石膏用量,先与搅拌机内的混合,然后再加入砂、石、水泥一起搅拌即可。
此早强剂可提高强度40~50%;可缩短养护时间1/4以上。但对钢筋有腐蚀作用。
配方3(占水泥重量%):氯化钠0.5,亚硝酸钠0.5,三乙醇胺或二乙、三乙醇胺混合液0.05。 配制及使用方法:因三种原料均易溶于水,所以配制、使用方法与配方1基本相同。
上述三种配方配制注意事项:配制复合早强剂时,应严格控制配方,搅拌均匀,使之充分溶解。必须防止因氯化钠、亚硝酸钠溶解不完全,或三乙醇胺分布不均匀,造成早强剂配方不准,产生不良效果。配方中的二乙、三乙醇胺混合液是二乙醇胺和三乙醇胺的混合液,其比例为二乙醇胺 :三乙醇胺=(30~40) :(70~60)。 配方4(占水泥重量%):三乙醇胺0.02~0.05,硫酸钠1.5~2。 配方5(%):三乙醇胺0.02~0,硫酸钾1.5~2。
以上两配方达到不掺者的70%R28所需时间缩短13~14%。 配方6(%):三乙醇胺0.05,次氯醇钠2。 效果:达到不掺者的70% R28所需时间减少5天。
配方7(%):三乙醇胺0.05,硫酸钠1.5~3,二水石膏2。 达到不掺者的70所需时间缩短50~60%。
配方8(%):三乙醇胺0.03,硫酸钠2,硫酸亚铁0.5。 配方9(%):三乙醇胺0.
新型混凝土早强剂的应用研究现状
www.concrete365.com 中国混凝土与水泥制品网 [2006-1-10]
摘 要:在对目前国内外早强剂的种类及应用状况作了部分介绍的基础上,重点指出传统早强剂存在的不足和缺陷,即含氯离子和钠(钾) 离子成分早强剂对混凝土的危害作用。并在分析了当前混凝土科技工作者所做的部分研究和开发工作后,提出早强剂研究和发展方向。 关键词:早强剂; 混凝土; 耐久性; 复合
目前我国较为常用的混凝土早强剂主要有氯盐系、硫酸盐系、碳酸盐系、有机物系、矿物类及复合早强剂。氯盐系早强剂对钢筋有明显的锈蚀作用,因此氯化物系早强剂应用
已很少。硫酸盐系早强剂也由于钠(钾) 系早强剂本身存在难以克服的缺陷,其应用也受到很大的限制。至于目前应用的其它一些种类早强剂,或存在着早强效果不佳,或影响后期强度,或原料来源困难生产成本高等问题,其生产、应用受到限制。因此广大从事混凝土及外加剂研究的科技工作者对不含氯离子和钾、钠离子,且早强效果好的混凝土早强剂的研究、开发和应用日益关注,成为早强剂研究、开发的重点。
1 传统外加剂存在的问题
1.1 氯盐系列早强剂
氯盐系列早强剂主要有氯化钙、氯化钠、氯化钾、氯化铝等。其产生早强的机理主要为氯化物与水泥中的C3A作用生成不溶于水的水化氯铝酸盐,加速了水泥中的C3A水化。氯化物与水泥水化所得的氢氧化钙生成难溶于水的氯酸钙,降低液相中氢氧化钙的浓度,加速C3 S的水化,并且生成的复盐增加了水泥浆中固相的比例,形成坚强的骨架,有助于水泥石结构的形成。另外,由于氯化物多为易溶盐类,具有盐效应,可加大硅酸盐水泥熟料矿物的溶解度,加快水化反应进程从而加速水泥及混凝土的硬化。
仅以早强作用而论,氯化物系是效果最好的早强剂,也是人类应用最早的混凝土早强剂。但是由于氯离子浓度增加,使钢筋与氯离子之间产生较大的电极电位,这就容易使钢筋锈蚀,因而氯盐系早强剂的应用有很大的局限性,绝大多数的混凝土工程均限制该系列早强剂的应用,我国混凝土工程规范对此有严格的限制。
1.2 硫酸盐系列早强剂
硫酸盐系早强剂主要有硫酸钠、硫酸钙、硫酸铝及硫酸钾铝等。应用最多的是硫酸钠早强剂,最早出现于前苏联,多为硫酸盐化工生产中的芒硝矿下脚料。上世纪70年代初我国山东省建筑科学研究所进行了研究和开发,之后在国内普遍推广使用。
硫酸钠早强剂在较低的养护温度条件下及早期强度较低的水泥中的作用是比较明显的,同时对后期强度也有一定提高。而且不仅在常温及低温条件下加速强度增长,在蒸汽养护条件下也可提高混凝土的强度。硫酸钠的早强机理主要有以下几个方面:
(1)硫酸钠是一种强电解质,能增加水泥液相的离子强度,对扩散双电层产生压缩作用。从而使ζ电位绝对值下降,促进水泥的凝结和硬化。
(2)在水泥水化时硫酸钠与游离氢氧化钙作用生成石膏和氢氧化钠: Na2 SO4 +Ca (OH) 2 +H2O→CaSO4 ·2H2O + 2NaOH
碱的生成提高液相的PH值, 产生塑化作用,增加水泥浆的塑性强度。同时新生成的细粒二水石膏比水泥粉磨时加入的石膏对水泥水化快得多,促进较多的水化硫铝酸钙的生成: CaSO4·2H2O +C3A +H2O→3CaO·Al2O3 ·CaSO4 ·H2O 从而促进了早期强度的增长。
(3)硫酸钠与水泥水化析出的氢氧化钙反应及水泥中的C3A与SO42 - 和氢氧化钙生成钙矾石的水化反应,加速消耗了C3S水化释放的氢氧化钙,使水化进一步加快。
但是,随着我国新水泥标准的实施及我国的水泥生产逐渐与国外接轨,一些大型水泥厂采用窑外分解法新烧成技术,生成的水泥熟料强度等级提高,以及水泥中混合材料掺加量减少,已出现硫酸钠早强剂对此类水泥不起早强作用的现象。据有关专家研究认为,这主要是由于硫酸钠的早强作用在激发活性混合材料的活性、加速火山灰反应方面更强烈,而对纯熟料硅酸盐水泥激发、活化和早强效果则较低。欧美国家由于更多地应用纯熟料硅酸盐水泥,所以硫酸钠在这些国家并未作为早强剂应用;而前苏联水泥生产体系与我国类似,因此应用硫酸钠作为早强剂使用较多,这个事实可以证明之。
上述除了的硫酸钠早强剂存在的一般性问题外,硫酸钠早强剂中的钠(钾)离子本身的缺陷是近年混凝土工程界谈论的重要话题。
其中之一是,由于K+ 、Na +不与水泥水化产物化合,且其盐类均易溶解,因而较多残留于混凝土的液相中,这是混凝土表面盐析的主要原因之一。盐析使混凝土表面形成白色污染。这对于目前要求无表面装修的铁道、交通混凝土工程是不利的。更有甚者,钠盐在混凝土表层结晶发生膨胀,极有可能造成混凝土的表层开裂甚至脱落,对工程造成极大危害。因而在此类工程中限制钠(钾)系早强剂的应用。
另一个话题是有关碱———骨料反应。碱—骨料反应发生的基本条件之一是碱的存在。混凝土中碱的来源有两个:一为水泥中所含的K2O及N2O;二为外加剂带入混凝土中的K+ 、Na +。由此可见钠(钾)系早强剂有着天生的缺陷———存在导致碱———骨料反应的潜在危险。这也在很大程度上限制了此系列早强剂的使用。
1.3 有机物系列早强剂
有机物系列早强剂主要有三乙醇胺、三异丙醇胺、甲醇、乙醇等等,最常用的是三乙醇胺。三乙醇胺对水泥水化作用影响的确切作用机理还不很清楚,一般认为三乙醇胺的早
强作用是由于能促进C3A的水化,在C3A - CaSO4 - H2O体系中,它能加快钙矾石的生成,因而对混凝土早期强度发展有利。三乙醇胺分子中因有N原子,它有一对未共用电子,很容易与金属离子形成共价键,发生络合,与金属离子形成较为稳定的络合物。这些络合物在溶液中形成了许多可溶区,从而提高了水化产物的扩散速率。由于络合物的形成,这在水化初期必然会破坏熟料粒子表面形成的C3A水化物及其他生成物(如硫铝酸钙) ,而使C3A、C4AF溶解速率提高,与石膏的反应也会加快,迅速生成硫铝酸钙,并且使钙矾石与单硫酸型硫铝酸钙之间的转化速度加快。硫铝酸钙生成量增多,必然降低液相中Ca2 + 、Al3 +的浓度,进一步以可促进C3 S水化。
但是在人们的应用经验中,三乙醇胺早强剂早强效果一直不是很好,并且掺量极微,不好控制,掺量过多时会造成混凝土严重缓凝和混凝土强度下降。
2 新型早强剂的研究与开发
2.1 研究基础与现状
鉴于常用的传统早强剂总是存在这样或那样的不足,许多混凝土科技工作者都在致力于新型早强剂的研究与开发。到目前虽然研究还不是很成熟,但某些方面的成果还是可喜的。主要研究的方向及思路有以下几个方面:
2.1.1 钙盐的早强作用开发
钙盐能降低C3 S - H2O系统的PH值,从而加速C3S的水化,进而加速水泥的水化及硬化。具有这一作用且不含氯离子和钠、钾离子的钙盐有硝酸钙、甲酸钙、溴化钙等。其中甲酸钙是替代氯化钙的最佳物质。目前国外早强剂中即含有该成分。但由于甲酸钙价格较高,目前难以被承包商所接受。硝酸钙对硅酸盐水泥也有较好的早强作用,只是对掺加混合材料的硅酸盐水泥作用较弱,但相信随着研究的深入,钙盐将是新型早强剂较好的发展品种之一。
2.1.2 新一代有机及无机复合型早强作用的进一步探讨
目前已经有不少以有机物和硫酸盐或氯盐复合的早强剂,尽管其早强及其它一系列改善混凝土性能的效果有所提高,但仍然没有改变传统早强剂对混凝土不利影响的一面。有机物系列早强剂本身不存在对混凝土损害性缺陷,作为早强剂应用到混凝土中主要问题是如何加强所期望的早强作用。目前很多专家认为其主要研究仍可以沿着有机物及无机物复合的方向进行,只是无机物的选择有待更进一步研究。此外,目前已有另一种固体醇胺有机早强剂出现,其与无机早强剂的复合更加容易,因此能获得更好的早强效果。
2.1.3 具有早强功能的高价阳离子性能及作用的研究
水泥水化产物中多数为C - S - H凝胶体,它是由C3 S及C2 S水化而得的。由于高价阳离子对C - S - H胶体粒子的扩散双电层有压缩作用,可加速C - S - H胶体粒子的凝聚,
因而可降低其在液相中的浓度,加速C3 S及C2 S的水化反应并进而加速水泥及混凝土的硬化进程。比如Al3 +就是一种具有上述作用的高价阳离子,也即Al3 +能加速C3 S及C2 S的水化反应,促进水泥及混凝土的硬化进程。类似的高价阳离子还有许多,一旦形成复合型早强剂产品,将是早强剂一个很好的发展方向。
2.1.4 晶胚物质作为早强剂的应用实践
结晶过程是能量降低过程,因而从理论上讲这一过程应是自发的。但实际上,晶体自液相中析出时,需突破一能量障碍。这一能量障碍使得晶体析出有时很难自发进行,这也是过饱和溶液的存在原因。在过饱和溶液中加入极少量的同种晶体,即可使溶液迅速地析出晶体。如在水泥水化过程中加入晶体胚物质,即可降低水化产物析出的能量障碍,从而加速其析出速度。析出速度的增大可导致液相中水化产物的浓度降低,因而水化加速,相应地水泥硬化加速。晶胚物质的作用也被混凝土科技工作者注意并进行了一定的研究。试验结果表明,在混凝土中掺加2%的磨细水泥石,可使混凝土早期强度增大10% - 15% ,后期强度无不良影响。需要指出的是,在混凝土中掺加的晶胚如果是和拌制混凝土所用的同种水泥水化所得,其效果最好。
2.2 研究及开发前景
由上述分析可知,氯盐及钠(钾)系混凝土早强剂的本身缺点使研制及开发无氯离子和钠(钾)早强剂势在必行,虽然很多混凝土科技工作者已注意到氯盐及钠(钾)系早强剂的缺点并已着手进行新型早强剂的开发,但适应性较强、作用效果较好、且成本低廉的无氯离子和无钠(钾)早强剂尚未有定型产品问世。因此,无氯离子和钠(钾)系混凝土早强剂的研究、开发及应用引起更多的混凝土施工、科研工作者注意。 参考文献
[ 1 ] Ramachandran VS,Feldman RF,Beaudoin JJ 著,黄土元等译. 混凝土科学[M ]. 北京:中国建筑工业出版社,1986,362 - 375. [ 2 ] 何廷树. 混凝土外加剂[M ]. 西安:陕西科学技术出版社,2003,103 - 120.
[ 3 ] 高振国,罗永会,石浩. 无钾(钠)混凝土早强剂的研究及开发[ J ]. 低温建筑技术,2002,(3) : 67 - 68.
单独使用三乙醇胺时,它是一种缓凝剂,早强效果不明显,且使混凝土略有降强,而水泥水化热加快。三乙醇胺与无机盐复合使用,尤其是氯盐复合使用,才能发挥早强、增强作用。
加速混凝土早期强度发展的外加剂。按其化学成分可分为有机(如三乙醇胺、三异丙醇胺等)、无机(如氯盐、硫酸盐、硫代硫酸盐等)、复合类。按性能指标分为一等品、合格品。早强剂可用于蒸养混凝土及常温、低温和负温(最低气温不低于-5℃)条件下施工的有早强或防冻要求的混凝土工程。 早强剂
6.6.2 几种类型的外加剂
一、减水剂
(一)概念:减水剂是使混凝土拌合物达到同样坍落度时,用水量明显减少的外加剂,又可称为塑化剂。 (二)常用减水剂
1、木质素磺酸盐减水剂:木钙(M型减水剂)、木钠、木镁。
2、多环芳香族磺酸盐系减水剂(萘系):萘或萘的同系物的磺酸盐与甲醛的缩合物。 3、水溶性树脂系减水剂。 (三)减水机理
减水剂是一种表面活性剂,其分子由亲水基团和憎水基团两个部分组成,它加入水溶液中后,其分子中的亲水基团指向溶液,憎水基团指向空气、固体或非极性液体并作定向排列,形成定向吸附膜,降低水的表面张力和二相间的界面张力。水泥加水后,由于水泥颗粒间分子凝聚力等因素,形成絮凝结构(图6-7a)。当水泥浆体中加入减水剂后,其憎水基团定向吸附于水泥质点表面,亲水基团指向水溶液,在水泥颗粒表面形成单分子或多分子吸附膜,并使之带有相同的电荷,在静电斥力作用下,使絮凝结构解体(图6-7b),被束缚在絮凝结构中的游离
水释放出来,由于减水剂分子吸附产生的分散作用,使混凝土的流动性显著增加。减水剂还使水泥颗粒表面的溶剂化层增厚(图6-7c),在水泥颗粒间起到润滑作用。
图6-7 减水剂的作用机理
(四)减水剂的作用
1、改善性能(工作性、耐久性)-在保持用水量不变的情况下,掺减水剂可使混凝土坍落度增大10cm~20cm,使困难的浇筑变得方便容易。
2、提高强度-在保持和易性不变的情况下,掺减水剂可使混凝土的单位用水量减少5%~30%,这意味着有效地降低了水灰比,从而可能较大幅度地提高混凝土的早期或后期强度,也提高了混凝土的密度性和耐久性。
3、节约水泥-在保持混凝土强度不变以及和易性不变的情况下,掺减水剂在减少用水量的同时按水灰比不变的原则,减少水泥用量,从而节约水泥。一般可以节约水泥5%~20%。
二、早强剂
能加速混凝土早期强度发展的外加剂,称为早强剂。早强剂主要有无机盐类、有机物类和矿物类。常用的早强剂有:
(一)氯盐类早强剂:主要有氯化钙、氯化钠、氯化钾、氯化铁、氯化铝等,氯盐类早强剂均有良好的早强作用。其中氯化钙早强效果好、成本低,其适宜掺量为水泥质量的0.5%~1.0%。但这类早强剂易使混凝土中的钢筋锈蚀,在混凝土结构中的应用受到限制。
(二)硫酸盐类早强剂:主要有硫酸钠(即元明粉)、硫代硫酸钠、硫酸钙、硫酸铝等。其中,硫酸钠应用最多,效果较好。硫酸钠早强剂的掺量,一般为水泥质量的0.5%~2.0%。若掺入量过多,则会导致混凝土后期性能变差,且混凝土表面易析出“白霜”,影响外观。且会提高混凝土中的碱含量,当混凝土中有碱活性骨料时,会加速碱骨料反应,因此,硫酸钠不得用于含有碱活性骨料的混凝土。
(三)有机胺类早强剂:主要有三乙醇胺(简称FEA)、三异丙醇胺(简称TP)、二乙醇胺等。其中,早强效果以三乙醇胺为最佳。三乙醇胺的掺量为水泥质量的0.02%~0.05%。三乙醇胺对水泥有一定的缓凝作用,应严格控制掺量,掺量过多时,会造成混凝土严重缓凝和混凝土强度下降。单独掺加三乙醇胺会增加混凝土的收缩,特别是早期收缩,使用时应予注意。
(四)复合早强剂:在实际使用中,早强剂复合掺加比单独掺加效果好。因此,应用较多的是由多种组分配成的复合早强剂,尤其是早强剂与减水剂复合使用效果最好。
早强剂可加速混凝土硬化,缩短养护周期,加快施工进度,提高模板周转率。多用于冬季施工或紧急抢修工程。
三、缓凝剂
定义:缓凝剂是能延长混凝土凝结时间的外加剂。
常用缓凝剂的主要种类有:羟基羧酸及其盐类,如酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸及其盐类以及水杨酸;含糖碳水化合物类,如糖蜜、葡萄糖、蔗糖等;无机盐类,如硼酸盐、磷酸盐、锌盐等;木质素磺酸盐类,如木钙、木钠等。
缓凝剂的使用:缓凝剂主要用于高温季节混凝土、大体积混凝土、泵送混凝土施工以及远距离运输的商品混凝土。缓凝剂不宜用于日最低气温5℃以下施工的混凝土,也不宜用于有早强要求的混凝土和蒸养混凝土。
四、引气剂
引气剂是在搅拌混凝土过程中能引入大量均匀分布、稳定而封闭的微小气泡的外加剂。主要有松香热聚物、松香皂和烷基苯磺酸盐等。
引气剂的掺量虽然很小,但对混凝土性能影响很大。其主要有以下影响: 1、改善混凝土拌和物的和易性。
2、显著提高混凝土的抗渗性、抗冻性。 3、降低混凝土强度。
硫酸钠复合早强剂
配方实例及不同温度下的选用表
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水泥品种 养护条件 早强剂品种 早强剂组成及掺入量(以水泥重量%计) 矿渣水泥 养护期间 甲型-1 硫酸钠(2~3),食盐(0.5~1)、重铬酸钾(0~0.1) 乙型-1 硫酸钠(2~3)、亚硝酸钠(1~1.5)石膏(2~3)
硅酸盐水泥 为0℃以上 乙型-2 硫酸钠(2~3)、石膏(2~3)、三乙醇胺(0~0.05) 乙型-3 硫酸钠(2~3)、亚硝酸钠(1.5~2)三乙醇胺(0~0.05)
硅酸盐水泥 养护初期温度可在-3~-5℃ 甲型-1 硫酸钠(2~5),食盐(1.5~2)重铬酸钾(0.05~1) 乙型-1 硫酸钠(2~3),亚硝酸钠(1~2)石膏(2~3) 乙型-3 硫酸钠(2~3),亚硝酸钠(1~2)三乙醇胺(0.05) 甲型-2 硫酸钠(2~3)、食盐(1~1.5)亚硝酸钠(1~2)
硅酸盐水泥 养护初期温度可在-5~-8℃ 甲型-2 硫酸钠(2~3)、食盐(1.5~2)亚硝酸钠(1.5~2) 乙型-1 硫酸钠(2~3)、亚硝酸钠(3~4)石膏(2~3)
___ 硫酸钠(2~3)、亚硝酸钠(2~3)三乙醇胺(0.05) 预应力砼结构 ____ 乙型 硫酸钠(2~3)、亚硝酸钠(1~2) 石膏(2~3) http://www.info-zg.com
乙型 石膏(2)、三乙醇胺(0.05)硫酸钠(2)、亚硝酸钠(1~2)
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混凝土早强剂是指能提高混凝土早期强度,并且对后期强度无显著影响的外加剂。早遇剂的主要作用在于加速水泥水化速度,促进混凝上早期强度的发展;既具有早强功能,又具有一定减水增强功能的外加剂称为早强减水荆。
国外常将早强剂称作促凝剂,字面意思是指能够缩短水泥混凝土凝结时间的外加剂,实际上也是早强剂。不过按照BG8076—1997混凝土外加剂标准,要求早强剂和早强减水剂的凝结时间之差均为正负90min,即要求早强剂或早强减水剂对混凝土凝结时间不能有太大影响。
混凝土早强剂是外加剂发展历史中最早使用的外加剂品种之一。到目前为止,人们已先后开发除氯盐和硫酸盐以外的多种早强型外加剂,如亚硝酸盐,铬酸盐等,以及有机物早强剂,如三乙醇胺、甲酸钙、尿素等,并且在早强剂的基础上,生产应用多种复合型外加剂,如早强减水剂、早强防冻剂和早强型泵送剂等。这些种类的早强型外加剂都已经在实际工程中使用,在改善混凝土性能。提高施工效率和节约投资成本方面发挥了重要作用。
由于中国国土面积大,东北、华北、西北地区常年冬期较长,需要掺加早强剂和早强减水剂来提高混凝土早期强度发展。华东、华南地区冬季气温降至10℃以下的施工中也常掺用早强剂和早强减水剂。混凝土构件生产中为尽早张拉钢筋、加快模板周转和台座利用率,早强型的外加剂更是普遍应用。据统计,目前我国每年使用的旱强剂和早强减水剂总量逾20万吨。
1.早强剂品种、性能及应用注意事项
早强剂按照化学成分可分为无机盐类、有机物类、有机类和无机物复合的复合早强剂三类。 1)氯盐早强剂
氯盐早强剂的组成主要包括氯化钙、氯化钠、氯化铝等。合理掺加氯盐类早强剂,会对混凝土的早期强度发展有利。
氯盐类早强剂是应用历史最长、应用效果最显著的早强剂品种。不过氯盐类的早强剂只准在不配筋的素混凝土中掺加,对于钢筋混凝土,特别是颈应力钢筋混凝上,以及有金属预埋件的混凝土中,要慎重使用这类外加剂,限制Cl-含量的引人量,甚至要禁止使用。 2)硫酸盐早强剂
常用的硫酸盐早强剂为硫酸钠、硫酸钾和硫酸钙。掺硫酸盐早强剂的混凝土要注意预防泛碱和白华现象。硫酸盐的掺量应通过实验确定,以免引起碱集料反应破坏或硫酸盐过量产生的侵蚀破坏。 3)硝酸盐和亚硝酸盐早强制
硝酸盐和亚硝酸盐均对水泥水化过程起促进作用。这些盐类不仅能作为混凝土的早强剂组分,而且可以作为混凝土防冻剂组分使用。我国曾生产应用过以硝酸盐和亚硝酸盐为主的许多品种的早强剂或防冻剂,如亚硝酸钙一硝酸钙,硝酸钙一尿素、亚硝酸钙一硝酸钙一尿素、亚硝酸钙一硝酸钙一氯化钙,以及亚硝酸钙一硝酸钙一氯化钙一尿酸等。
亚硝酸钠的掺入还可以防止混凝土内部钢筋的锈蚀,其原因是可以促使钢筋表面形成致密的保护膜。所以氯盐早强剂或氯盐防冻剂中常复合有亚硝酸钠组分。
4)有机化合物早强剂最常用的有机化合物早强剂为三乙醇胺。三乙醇胺是一种表面活性剂,掺入水泥棍凝土中,在水泥水化过程中起催化剂的作用,它能够加速C3A的水化和钙矾石的形成。三乙醇胺常与氯盐早强剂复合使用,早强效果更佳。常用的有机化合物早强剂还有甲酸钙、乙酸和乙酸盐等。 5)复合型早强剂和早强减水剂
通过对各种早强剂组分之间的复合,以及早强剂组分与减水剂组分之间的复合,可以收到比单一早强剂更好的改性效果,如:大幅度提高混凝土的早期强度发展速率;既能较好地提高混凝土的早期强度,又对混凝土后期强度发展带来好处;既具有一定减水作用,又能大幅度加速混凝土早期强度发展;既能起到良好的早强效果,又能避免有些早强组分引起混凝土内部钢筋锈蚀等。
2.早强剂的发展方向
早强剂尽管生产和应用历史较长,但随着人们对氯离子、硫酸根离子、硝酸根离子和碱金属离子等对混凝土性能和长期稳定性潜在危害的认识程度的加深,以及大掺量矿渣粉或粉煤灰混凝土的开发,在早强剂方面还需做大量的工作。 1)非氯盐、非硫酸盐类早强剂及复配外加剂的生产和应用。
2)低氯离子、低硫酸根离子、低碱金属离子含量的早强剂及复配外加剂的生产和应用。 3)大掺量矿渣粉或粉煤灰混凝土早强型外加剂的研制。
4)开展早强剂与水泥/掺合料适应性的研究,以更科学地选择早强剂,收到最佳和最经济的应用效果。
混凝土外加剂基础知识
2007年2月8日 点击数:2105 混凝土外加剂是在拌制混凝土过程中掺入,用以改善混凝土性能的物质。掺量不大于水泥质量的5%(特殊情况除外)。外加剂的掺量虽小,但其技术经济效果却显著,因此,外加剂已成为混凝土的重要组成部分,被称为第五组分,获得愈来愈广泛的应用。 一、外加剂的分类 根据《混凝土外加剂的分类、命名与定义》(GB8075—87)的规定,混凝土外加剂按其主要功能分为四类: (1)改善混凝土拌合物流变性能的外加剂。包括各种减水剂、引气剂和泵送剂等。 (2)调节混凝土凝结时间、硬化性能的外加剂。包括缓凝剂、早强剂和速凝剂等。 (3)改善混凝土耐久性的外加剂。包括引气剂、防水剂和阻锈剂等。 (4)改善混凝土其他性能的外加剂。包括加气剂、膨胀剂、防冻剂、着色剂、防水剂等。 二、常用外加剂 (一)减水剂 减水剂是当前外加剂中品种最多、应用最广的一种,根据其功能分为:普通减水剂(在混凝土坍落度基本相同的条件下,能减少拌合用水量的外加剂);高效减水剂(在保持混凝土坍落度基本相同的条件下,能大幅度减少用水量的外加剂);引气减水剂(兼有引气和减水功能的外加剂);缓凝减水剂(兼有缓凝和减水功能的外加剂);早强减水剂(兼有早强和减水功能的外加剂)。 减水剂按其主要化学成分为:木质素磺酸盐系;多环芳香族磺酸盐系;水溶性树脂磺酸盐系;糖钙等。 1.常用减水剂 (1)木质素磺酸盐系减水剂 这类减水剂根据其所带阳离子的不同,有木质素磺酸钙(木钙)、木质素磺酸钠(木钠)、木质素磺酸镁(木镁)等。其中木钙减水剂(又称M型减水剂)使用较多。 木钙减水剂是由生产纸浆或纤维浆的废液,经生物发酵提取酒精后的残渣,再用石灰乳中和、过滤、喷雾干燥而制得的棕黄色粉末。 木钙减水剂的掺量,一般为水泥质量的0.2%~O.3%,当保持水泥用量和混凝土坍落度不变时,其减水率为10%~15%,混凝土28d抗压强度提高10%~20%;若保持混凝土的抗压强度和坍落度不变,则可节省水泥用量10%左右;若保持混凝土的配合比不变,则可提高混凝土坍落度80~100mm。木钙减水剂对混凝土有缓凝作用,掺量过多或在低温下缓凝作用更为显著,而且还可能使混凝土强度降低,使用时应注意。 木钙减水剂是引气型减水剂,掺用后可改善混凝土的
抗渗性、抗冻性、降低泌水性。 木钙减水剂可用于一般混凝土工程,尤其适用于大模板、大体积浇注、滑模施工、泵送混凝土及夏季施工等。木钙减水剂不宜单独用于冬季施工,在日最低气温低于5℃时,应与早强剂或早强剂、防冻剂等复合使用。木钙减水剂也不宜单独用于蒸养混凝土及预应力混凝土。 (2)多环芳香族磺酸盐系减水剂 这类减水剂的主要成分为萘或萘的同系物的磺酸盐与甲醛的缩合物,故又称萘系减水剂。萘系减水剂通常是由工业萘或煤焦油中的萘、蒽、甲基萘等馏分,经磺化、水解、缩合、中和、过滤、干燥而制成。萘系减水剂一般为棕色粉末,也有为棕色粘稠液体。使用液体减水剂时,应注意其有效成分含量(即含固量)。我国市场上这类减水剂的品牌很多,如NNO、FDN、SP一1、UNF一2、SN一Ⅱ、MF、建1、DH、AF、jw一1等等。其中大部分品牌为非引气型减水剂。 萘系减水剂的适宜掺量为水泥质量的O.5%~1.O%,减水率为10%~25%,混凝土28d强度提高20%以上。在保持混凝土强度和坍落度相近时,则可节省水泥用量10%~20%。掺用萘系减水剂后,混凝土的其他力学性能以及抗渗性、耐久性等均有所改善。且对钢筋无锈蚀作用。 萘系减水剂的减水、增强效果显著,属高效减水剂。萘系减水剂对不同品种水泥的适应性较强。适用于配制早强、高强、流态、防水、蒸养等混凝土。也适用于日最低气温0℃以上施工的混凝土,低于此温度则宜与早强剂复合使用。 (3)水溶性树脂系减水剂 这类减水剂是以一些水溶性树脂为主要原料的减水剂,如三聚氰胺树脂、古玛隆树脂等。 我国生产的SM减水剂即是将三聚氰胺与甲醛反应生成三羟甲基三聚氰胺,再经硫酸氢钠磺化而得的以三聚氰胺树脂磺酸钠为主要成分的减水剂。CRS减水剂则是以古玛隆一茚树脂磺酸钠为主要成分的减水剂。 SM减水剂掺量为水泥质量的O.5%~2.0%,其减水率为15%~27%,混凝土3d强度提高30%~100%,28d强度提高20%~30%。CRS减水剂掺量为水泥质量的0.75%~2.O%,其减水率为18%~30%,混凝土3d强度提高40%~130%,28d强度可提高20%~30%。这二种减水剂除具有显著的减水、增强效果外,还能提高混凝土的其他力学性能和混凝土的抗渗、抗冻性,对混凝土的蒸养适应性也优于其他外加剂。 水溶性树脂系减水剂为高效减水剂,适用于早强、高强、蒸养及流态混凝土等。 2.减水剂的作用机理 上述各种减水剂尽管成分不同,但均为表面活性剂,所以其减水作用机理相似。表面活性剂是具有显著改变(通常为降低)液体表面张力或二相间界面张力的物质,其分子由亲水基团和憎水基团二个部分组成。表面活性剂加入水溶液中后,其分子中的亲水基团指向溶液,憎水基团指向空气、固体或非极性液体并作定向排列,形成定向吸附膜而降低水的表面张力和二相间的界面张力。在液体中显示出表面活性作用。 当水泥浆体中加入减水剂后,减水剂分子中的憎水基团定向吸附于水泥质点表面,亲水基团指向水溶液,在水泥颗粒表面形成单分子或多分子吸附膜,在电斥力作用下,使原来水泥加水后由于水泥颗粒间分子凝聚力等多种因素而形成的絮凝结构(图4—28)打开,把被束缚在絮凝结构中的游离水释放出来,这就是由减水剂分子吸附产生的分散作用。 水泥加水后,水泥颗粒被水湿润,湿润愈好,在具有同样工作性能的情况下所需的拌和水量也就愈少,且水泥水化速度亦加快。当有表面活性剂存在时,降低了水的表面张力和水与水泥颗粒间的界面张力,这就使水泥颗粒易于湿润、利于水化。同时,减水剂分子定向吸附于水泥颗粒表面,亲水基团指向水溶液,使水泥颗粒表面的溶剂化层增厚,增加了水泥颗粒间的滑动能力,又起了润滑作用[图4—29(a)、(b)]。若是引气型减水剂,则润滑作用更为明显。
综上所述,混凝土中掺加减水剂后可获得改善和易性或减水增强或节省水泥等多种效果。同时混凝土的耐久性也能得到显著改善。 (二)早强剂 早强剂是加速混凝土早期强度发展的外加剂。早强剂的主要种类有:无机物类(氯盐类、硫酸盐类、碳酸盐类等);有机物类(有机胺类、羧酸盐类等);矿物类(天然矿物如明矾石、合成矿物如氟铝酸钙、无水硫铝酸钙等)。 1.常用早强剂 (1)氯盐类早强剂主要有氯化钙、氯化钠、氯化钾、氧化胺、氯化铁、氯化铝等,氯盐类早强剂均有良好的早强作用,其中氯化钙早强效果好而成本低,应用最广。氯化钙的适宜掺量为水泥质量的0.5%~1.O%,能使混凝土3d强度提高50%~100%,7d强度提高20%~40%。 (2)硫酸盐类早强剂 主要有硫酸钠(即元明粉)、硫代硫酸钠、硫酸钙、硫酸铝、硫酸铝钾等。其中硫酸钠应用较多。硫酸钠为白色固体。一般掺量为水泥质量的0.5%~2.0%。当掺量1%~1.5%时,可使混凝土强度达到设计标准70%的时间缩短一半左右,硫酸钠对矿渣水泥混凝土的早强效果优于普通水泥混凝土。 (3)有机胺类早强剂主要有三乙醇胺(简称TEA)、三异丙醇胺(简称TP)、二乙醇胺等,其中早强效果以三乙醇胺为最佳。三乙醇胺是无色或淡黄色油状液体,呈碱性,能溶于水。掺量为水泥质量的0.02%~0.05%,能使混凝土早期强度提高50%左右,28d强不变或略有提高。
2.早强剂的作用机理 各类早强剂的早强作用机理不尽相同。 (1)氯盐类 氯盐的掺入能增加水泥矿物的溶解度,加速水泥矿物的水化速度。例如CaCl2能与C3A作用生成几乎不溶于水和CaCl2溶液的水化氯铝酸钙,CaCl2又能与水化产物Ca(0H)2反应,形成溶解度极小的氧氯化钙(CaCl2•3 Ca(0H)2•12HzO和CaCl2.Ca(0H)2.H20),使水泥浆中Ca(0H)2浓度降低,这就有利于C3S的水化反应的进行。水化氯铝酸钙和氧氯化钙固相的早期析出,加速水泥浆体结构的形成,利于早期强度的发展。 (2)硫酸盐类 以硫酸钠为例,硫酸钠掺入后能发生如下反应: Na2S04+Ca(0H)2+2H2O――CaSO4•2H2O +2NaOH反应中所生成的硫酸钙具有高度分散性,且分布均匀,这种硫酸钙极易与C3A反应,迅速形成水化硫铝酸钙晶体。同时上述反应的发生也能加快C3S的水化。这就大大加快了混凝土的硬化速度,利于早期强度的发展。 (3)有机胺类 以三乙醇胺为例,三乙醇胺是一种较好的络合剂,在水泥水化的碱性溶液中能与Fe3+和AL3+等离子形成比较稳定的络离子,这种络离子与水泥的水化物作用生成溶解度很小的络盐,因此三乙醇胺对水泥水化有较好的催化作用。同时随着体系中固相析出量的增加,水泥混凝土的早期强度提高。 3.早强剂的使用要点 (1)氯盐类早强剂的掺入使混凝土中氯离子浓度增加,使钢筋与氯离子之间产生较大的电极电位,这就易使混凝土中钢筋锈蚀。因此,我国《混凝土结构工程施工及验收规范》(GB50204—92)和《混凝土外加剂应用技术规范》(GBJll9~88)中对氯盐的掺量都有限制(见表4—20)。同时还规定在下列结构中不得掺用氯盐类早强剂:相对湿度大于80%环境中使用的结构;处于水位升降部位、露天、经常受水淋的结构;与镀锌钢材或铝铁相接触部位以及有外露预埋铁件而无防护措施的结构;与含有酸、碱或硫酸盐等侵蚀性介质相接触的结构;经常处于环境温度为60℃以上的结构;使用冷拉钢筋或冷拔低碳钢丝配筋的结构;直接靠近直流电源或高压电源的结构;薄壁结构、预应力混凝土结构;含有活性骨料的混凝土结构等。 为防止氯盐对钢筋的锈蚀,一般氯盐与阻锈剂(如亚硝酸钠、铬酸盐、磷酸盐、锰酸盐等氧化剂)复合使用,其中亚硝酸钠的阻锈效果最佳。 (2)硫酸盐对钢筋无锈蚀作用。硫酸钠的早强效果虽好,但若掺入量过多则会导致混凝土后期性能变差,且混凝土表面易析出“白霜”。影响外观与表面装饰,故对其掺量必须控制(见表4—20)。此外,硫酸钠的掺入会提高混凝土中碱含量,当混凝土中有活性骨料时,就会加速碱骨料反应,因此硫酸钠不得用于含有活性骨料的混凝土。同时,硫酸钠还不得用于下列结构:与镀锌钢材或铝铁相接触部位的结构;有外露钢筋预埋铁件而无防护措施的结构;使用直流电源的工厂及使用电气化运输设施的钢筋混凝土结构。 (3)三乙醇胺对混凝土稍有缓凝作用,故必须严格控制掺量,掺量过多时会造成混凝土严重缓凝和混凝土强度下降。 早强剂可加速混凝土硬化,缩短养护周期,加快施工进度,提高模板周转率。多用于冬季施工或紧急抢修工程。在实际应用中,早强剂单掺效果不如复合掺加。因此较多使用由多种组分配成的复合早强剂,尤其是早强剂与早强减水剂同时复合使用,其效果更好。常用复合早强剂、早强减水剂的组成与剂量,见表4—21。
(三)速凝剂 速凝剂是能使混凝土迅速凝结硬化的外加剂。速凝剂的主要种类有无机盐类和有机物类。我国常用的速凝剂是无机盐类。无机盐类速凝剂按其主要成分大致可分为三类:以铝酸钠为主要成分的速凝剂;以铝酸钙、氟铝酸钙等为主要成分的速凝剂;以硅酸盐(NaSiO2)为主要成分的速凝剂。主要型号有红星1型、711型、782型、8604型、WJ—l、J85型等等。 1.常用速凝剂 红星1型速凝剂是由铝氧熟料(主要成分为铝酸钠)、碳酸钠、生石灰按质量1:1:O.5的比例配制而成的一种粉状物。适宜掺量为水泥质量的2.5%~4.0%。 7ll型速凝剂是由铝氧熟料与无水石膏按质量比3:1配合粉磨而成。适宜掺量为水泥质量的3%~5%。 782型速凝剂是由矾泥、铝氧熟料、生石灰质量比r,4.5%:14.5%:11%的比例配制而成。适宜掺量为5%~7%。 其他几种速凝剂也均以铝氧熟料为主要成分。 速凝剂掺入混凝土后,能使混凝土在5min内初凝,10min内终凝。1h就可产生强度,ld强度提高2~3倍,但后期强度会下降,28d强度约为不掺时的80%~90%。温度升高,提高速凝效果。混凝土水灰比增大则降低速凝效果,故掺用速凝剂的混凝土水灰比一般为O•4左右。掺加速凝剂后,混凝土的干缩率有增加趋势,弹性模量、抗剪强度、粘结力等有所降低。
2.速凝剂的作用机理 速凝剂加入混凝土后,其主要成分中的铝酸钠、碳酸钠在碱性溶液中迅速与水泥中的石膏反应形成硫酸钠,使石膏丧失其原有的缓凝作用,从而导致铝酸钙矿物迅速水化,并在溶液中析出其水化产物晶体。同时,速凝剂中的铝氧熟料、石灰、硫酸钙等组分又为形成溶解度很小的水化硫铝酸钙、次生石膏晶体提供有效组分,上述作用都能致使水泥混凝土迅速凝结。 速凝剂主要用于矿山井巷、铁路隧道、引水涵洞、地下工程以及喷锚支护时的喷射混凝土或喷射砂浆工程中。在实际工程中为了提高旋工质量、节约材料、改善劳动条件,往往把速凝剂与减水剂复合使用。 (四)缓凝剂 缓凝剂是能延长混凝土凝结时间的外加剂。缓凝剂的主要种类有:羟基羧酸及其盐类,如酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸及其盐类以及水杨酸;含糖碳水化合物类,如糖蜜、葡萄糖、蔗糖等;无机盐类,如硼酸盐、磷酸盐、锌盐等;木质素磺酸盐类,如木钙、木钠等。 1.常用缓凝剂 (1)糖蜜缓凝剂 糖蜜缓凝剂是由制糖下脚料经石灰处理而成,其主要成分为已糖钙、蔗糖钙等。一般掺量为水泥质量的O.1%~0.3%(粉剂),0.2%~O.5%(水剂),混凝土的凝结时间可延长2~4h,掺量每增加O.1%(水剂),凝结时间约延长1h,当掺量大于1%时,混凝土长时间酥松不硬;掺量为4%时,28d强度仅为不掺的1/10。 (2)羟基羧酸及其盐类缓凝剂 这类缓凝剂一般掺量为水泥质量的O.03%~O.10%,混凝土凝结时间可延长4~10h。这类缓凝剂会增加混凝土的泌水率,在水泥用量低或水灰比大的混凝土中尤为突出。若与引气剂一起使用,则可得到改善。 (3)木质素磺酸盐类缓凝剂 这类缓凝剂一般掺量为水泥质量的O.2%~0.3%,混凝土凝结时间可延长2~3h。 2.缓凝剂的作用机理 各种缓凝剂的作用机理各不相同。一般来说,有机类缓凝剂大多是表面活性剂,对水泥颗粒以及水化产物新相表面具有较强的活性作用,吸附于固体颗粒表面,延缓了水泥的水化和浆体结构的形成。无机类缓凝剂,往往是在水泥颗粒表面形成一层难溶的薄膜,对水泥颗粒的水化起屏障作用,阻碍了水泥的正常水化。这些作用都会导致水泥混凝土的缓凝。 缓凝剂对水泥品种适应性十分明显,不同水泥品种缓凝效果不相同,甚至会出现相反效果。因此,使用前必须进行试拌,检测效果。 缓凝剂一般掺量较少,使用时应严格控制掺量,过量掺入不仅会出现长时间不凝现象,有时还会出现速凝现象。各种缓凝剂的掺量见表4—22。 缓凝
剂主要用于高温季节混凝土、大体积混凝土、泵送和滑模混凝土施工以及远距离运输的商品混凝土。缓凝剂不宜用于日最低气温5℃以下施工的混凝土,也不宜用于有早强要求的混凝土和蒸养混凝土。 (五)引气剂 引气剂是在搅拌混凝土过程中能引入大量均匀分布、稳定而封闭的微小气泡的外加剂。引气剂的主要种类有:松香树脂类,如松香热聚物、松香皂等;烷基苯磺酸盐类,如烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠等;脂肪醇类,如脂肪醇硫酸钠、高级脂肪醇衍生物等;非离子型表面活性剂,如烷基酚环氧乙烷缩合物等;木质素磺酸盐类,如木质素磺酸钙等。 1.常用引气剂 我国应用较多的引气剂为松香热聚物、松香皂、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐类等。 松香热聚物是松香与石碳酸、硫酸、氢氧化钠以一定配比经加热缩聚面成。松香皂是由松香经氢氧化钠皂化而成。 松香热聚物的适宜掺量为水泥质量的O.005%~0.02%。混凝土含气量为3%~5%,减水率为8 %左右。松香皂引气减水剂掺量为水泥质量的0.005%~O.01%,减水率为10%以上。 引气剂的掺量虽然极微,但引气剂对混凝土性能影响却很大。其主要作用有: (1)改善混凝土拌合物的和易性。引气剂的掺入使混凝土拌合物内形成大量微小的封闭球状气泡,这些微气泡如同滚珠一样,减少骨料颗粒间的摩擦阻力,使混凝土拌合物的流动性增加。若保持流动性不变,就可减少用水量。同时由于水分均匀分布在大量气泡的表面,这就使能自由移动的水量减少,混凝土拌合物的泌水量因此减
少,而保水性、粘聚性相应随之提高。 (2)降低混凝土的强度。由于大量气泡的存在,减少了混凝土的有效受力面积,使混凝土强度有所降低。但引气剂有一定的减水作用(尤其象引气减水剂,减水作用更为显著),水灰比的降低,使强度得到一定补偿。当水灰比固定时,空气量每增加1%体积时,混凝土的抗压强度要降低4%~5%,抗折强度降低2%~3 %。因此,引气剂的掺量应严格控制,一般引气量以3%~6%为宜。此外,由于大量气泡的存在,使混凝土的弹性变形增大,弹性模量有所降低,这对提高混凝土的抗裂性是有利的。 (3)提高混凝土的抗渗性、抗冻性。引气剂使混凝土拌合物泌水性减小(一般泌水量可减少30%~40%)。因此泌水通道的毛细管也相应减少。同时,大量封闭的微气泡的存在,堵塞或隔断了混凝土中毛细管渗水通道,改变了混凝土的孔结构,使混凝土抗渗性显著提高。气泡有较大的弹性变形能力,对由水结冰所产生的膨胀应力有一定的缓冲作用,因而混凝土的抗冻性得到提高,耐久性也随之提高。 2.引气剂的作用机理 引气剂都为表面活性剂,其界面活性作用基本上与前述的减水剂相似,而区别在于减水剂的界面活性作用主要发生在液一固界面上。而引气剂的界面活性作用主要发生在气一液界面上。含有引气剂的水溶液拌制混凝土时,由于引气剂能显著降低水的表面张力和界面能,使水溶液在搅拌过程中极易产生许多微小的封闭气泡,气泡直径大多在200μm以下。引气剂分子定向吸附在气泡表面,形成较为牢固的液膜,使气泡稳定而不易破裂。 引气剂适用于抗冻、防渗、抗硫酸盐、泌水严重的混凝土、贫混凝土、轻骨料混凝土以及对饰面有要求的混凝土等。 由于单掺引气剂有可能会使混凝土强度降低,故近年来较多使用引气减水剂。 (六)防冻剂 防冻剂是能使混凝土在负温下硬化,并在规定时间内达到足够防冻强度的外加剂。我国常用的防冻剂是由多组分复合而成,其主要组分有防冻组分、减水组分、引气组分、早强组分等。 1.常用防冻剂 防冻组分是复合防冻剂中的重要组分,按其成分可分为三类: (1)氯盐类 常用为氯化钙、氯化钠。由于氯化钙参与水泥的水化反应,不能有效地降低混凝土中液相的冰点,故常与氯化钠复合使用,通常采用配比为氯化钙:氯化钠一2:1。 (2)氯盐阻锈类 氯盐与阻锈剂复合而成。阻锈剂有亚硝酸钠一铬酸盐、磷酸盐、聚磷酸盐等,其中亚硝酸钠阻锈效果最好,故被广泛应用。 (3)无氯盐类 有硝酸盐、亚硝酸盐、尿素、乙酸盐等。 上述各类防冻组分适用温度范围一般为: 氯化钠单独使用时为-5℃; 硝酸盐(硝酸钠、硝酸钙盐)、尿素型为一10℃; 亚硝酸盐(亚硝酸钠盐)为一15℃; 复合防冻剂中的减水组分、引气组分、早强组分则分别采用前面所述的各类减水剂、引气剂、早强剂。 2.防冻剂的作用机理 防冻剂中各组分对混凝土的作用有:改变混凝土中液相浓度,降低液相冰点,使水泥在负温下仍能继续水化;减少混凝土拌合用水量,减少混凝土中能成冰的水
量。同时使混凝土中最可几孔孔径变小,进一步降低液相结冰温度,改变冰晶形状;引入一定量的微小封闭气泡,减缓冻胀应力;提高混凝土的早期强度,增强混凝土抵抗冰冻的破坏能力。上述作用的综合效果是使混凝土的抗冻能力获得显著提高。 各类防冻剂具有不同的特性,因此防冻剂品种选择十分重要。氯盐类防冻剂适用于无筋混凝土。氯盐防锈类防冻剂可用于钢筋混凝土。无氯盐类防冻剂,可用于钢筋混凝土和预应力钢筋混凝土,但硝酸盐、亚硝酸盐类则不得用于预应力混凝土以及与镀锌钢材或与铝铁相接触部位的钢筋混凝土。含有六价铬盐、亚硝酸盐等有毒防冻剂,严禁用于饮水工程及与食品接触的部位。 防冻剂的掺量应根据施工时环境温度确定;其中防冻组分的含量必须控制,过多过少均会导致不良后果。各类防冻组分掺量应符合规范GBJ19—88中规定,见表4—23。 (七)膨胀剂 膨胀剂是能使混凝土产生一定体积膨胀的外加剂。膨胀剂的种类有:硫铝酸钙类、氧化钙类、氧化镁类、金属类等。 1.常用膨胀剂 (1)硫铝酸钙类 属于这类膨胀剂有:明矾石膨胀剂(主要成分是明矾石与无水石膏或二水石膏);CSA膨胀剂(主要成分是无水硫铝酸钙);U型膨胀剂(主要成
分是无水硫铝酸钙、明矾石、石膏)等。 (2)氧化钙膨胀剂 这类膨胀剂的制备方法有多种,如用一定温度下煅烧的石灰加入适量石膏与水淬矿渣制成;生石灰与硬脂酸混磨而成;以石灰石、粘土、石膏在一定温度下烧成熟料粉磨后再与经一定温度煅烧的磨细石膏混拌而成等。 (3)金属类膨胀剂 常用的铁屑膨胀剂是由铁粉掺加适量的氧化剂(如过铬酸盐、高锰酸盐等)配制而成。 2.膨胀剂的作用机理 上述各种膨胀剂的成分不同,引起膨胀的原因亦不尽相同。硫铝酸钙类膨胀剂加入水泥混凝土后,自身组成中的无水硫铝酸钙水化或参与水泥矿物的水化或与水泥水化产物反应,形成三硫型水化硫铝酸钙(钙矾石),钙矾石相的生成,使固相体积增加很大,而引起表观体积膨胀。氧化钙类膨胀剂的膨胀作用主要由氧化钙晶体水化形成氢氧化钙晶体,体积增大而导致的。铁粉膨胀作用则是由于铁粉中的金属铁与氧化剂发生氧化作用,形成氧化铁,并在水泥水化的碱性环境中还会生成胶状的氢氧化铁而产生膨胀效应。 上述各类膨胀剂的应用与常用掺量见表4—24。 掺硫铝酸钙类膨胀剂的膨胀混凝土(砂浆),不得用于长期处于环境温度为80℃以上的工程中。掺硫铝酸钙类或氧化钙类膨胀剂的混凝土,不宜使用氯盐类外加剂。掺铁屑膨胀剂的填充用膨胀砂浆,不得用于有杂散电流的工程和与铝镁材料接触的部位。
三、外加剂的使用 在试验和实践中人们发现,尽管在混凝土中掺外加剂,可以改善混凝土的技术性能,取得显著的技术经济效果。但是,正确和合理的使用,对外加剂的技术经济效果有重要影响。如使用不当,会酿成事故。因此,在使用外加剂时,应注意以下几点: (1)外加剂品种的选择 外加剂品种很多,效果各异,特别是对不同品种水泥效果不同。在选择外加剂时,应根据工程需要,现场的材料条件,参照有关资料,通过试验确定。 (2)外加剂掺量的确定 混凝土的外加剂均有适宜掺量,掺量过小,往往达不到预期的效果;掺量过大,则会造成浪费,有时会影响混凝土质量,甚至造成质量事故。因此,应通过试验确定最佳掺量。 (3)外加
剂的掺加方法 外加剂掺入混凝土拌合物中的方法不同,其效果也不同。例如减水剂采用后掺法比先掺法和同掺法效果好,其掺量只需先掺法和同掺法的一半。所谓先掺法是将减水剂先与水泥混合然后再与骨料和水一起搅拌;同掺法是将减水剂先溶于水形成溶液后再加入拌合物中一起搅拌;后掺法是指在混凝土拌合物送到浇筑地点后,才加入减水剂并再次搅拌均匀进行浇筑。 因此,使用外加剂时要根据工程特点、材料情况和施工条件通过试验确定。 混凝土外加剂应用基本常识 用于蒸养混凝土及常温、低温和负温(最低气温不得低于5℃)条件下施工的有早强或防浆要求的混凝土工程。 ③ 在下列结构中不得在钢筋混凝土中用氯盐,含氯盐的复合早强剂及早强减水剂。
相对湿度大于80%环境中使用的结构,处于水位升降部位的结构,露天结构或经常受水淋的结构,经常处于环境湿度60℃以上的结构。与镀锌钢材或铝铁相接部位的结构,以及有外露预埋铁件而无防护措施的结构。与含酸、碱或硫酸等浸蚀性介质相接触的结构。使用冷轧钢筋或冷拔低碳钢丝配筋的结构。电解车间和距高压直流电源100m心内的结构。接近高压电源,如管电站,变电所的结构,预应力混弹簧土结构,含有活性碱骨料的结构。
④ 含有强电解质无机盐类的早强剂,如硫酸盐等早强减水剂,不得用于下列结构:
与镀锌钢材或铝铁相接触部位的结构,以及有外露预埋铁件而无防护措施的结构。有直流电源的工厂及使用电气化运输设施的钢筋沸凝土结构。含有活性碱骨料的结构。
⑤ 对混凝土的耐久性或其它性能有特殊要求的混凝土工程,选择早强剂或早强减水剂品种及掺量,应通过试验确定。
⑥ 常用早强剂的掺量,应不大于下列规定:预应力混凝土、硫酸钠1、三乙醇胺0.05%,钢筋混凝土,在干燥环境中,氯盐1%、硫酸钠2%,硫酸钠与缓凝减水剂复合使用3%,三乙醇胺0.05%,在潮湿环境中,硫酸钠1.5%,三乙醇胺0.05%。有蚀面对面的要求的混凝土,硫酸钠1%。无筋混凝土氯盐3%。
⑦ 在预应力混凝土中,由其它材料带的氯盐总量,不应大于水泥重量的0.1%。在潮湿环境下的钢筋
类。
② 缓凝剂及缓凝减水剂,可用于大体积混凝土,炎热气候条件下施工的混凝土以及需长时间停放或远距离运输的混凝土。 ③ 缓凝剂及缓凝减水剂不宜用于日最低气温5℃以下施工的混凝土,也不宜单独用于有早强要求的混凝土及蒸养混凝土。 ④ 柠檬酸,洒石酸甲钠等缓凝剂,不宜单独使用于水泥用量较低,水灰比较大的贫灰混凝土。
⑤ 在用硬石膏或工业废石膏作调凝剂的水泥中掺用糖类缓凝剂时,应先作水泥适应性试验,合格后方能使用。 ⑥ 缓凝剂及缓凝减水剂的品种及掺量,应根椐混凝土的凝结时间、运输距离、停放时间、强度等要求来确定。 一般缓凝剂的掺量应在0.1-0.3%之内,羟基羧酸盐类掺量在0.03-0.1%之间。
⑦ 缓凝剂及缓凝减水剂,应以溶液掺加,溶液中的水量应从拌合水中扣除。难溶或不溶物较多时,使用时必须充分搅拌均匀。
⑧ 缓凝剂或缓凝减水剂,可与其它外加剂复合使用,但须通过试验确定。配制溶液时,如产生絮凝或沉淀等现象,应分别配制溶液并分别加入搅拌机内。
⑨ 掺缓凝剂及缓凝减水剂混凝土的浇注,振捣及养护,可与不掺外加剂的混凝土相同。但应在终凝后才能浇水养护,并避免早期局部集中荷载。 早强剂及早强减水剂一般规定
① 在混凝土工程中,可采用下列早强剂;氯盐类、硫酸盐类、有机胺类、甲酸盐类。
② 早强及早强减水剂,可键。混凝土和易性好,不产生漓淅,才可能使浆裹石浑然一体。它的对立因素是泌水。流动性好才可能使混
凝土泵送自如,它的对立因素是塌落度增大值小。保塑时间长,才能够使混凝土有足够的运输时间和浇注时间,它的对立因素是塌落度保留值小。因此,我们在验证或选用泵送剂时,在其它技术指标达到(JC473-2001)要求的基础上,要侧重泌水率比、塌落度增大值、塌落度保留值这三项指标,指标质量越高越好。
一般泵送剂均采用高效减水剂作主体母料,掺入少量的引气剂来改变和易性,掺入部分缓凝剂或高分子保塑料剂来减少塌落度损失值。从其配方材料组成性质来看,其应用技术注意事项应参照缓凝高效减水剂和引气剂两种产品。特别需要强调的是,遇到热磨水泥或含有硬石膏的水泥,决不可采用含有糖类或木钙类的泵送剂,否则会出现塌落度损失过怜惜,甚至急凝。 结束语:
总之,由于外加剂种类繁多,工程技术要求不相同,要正确合理的使用好外加剂;一是要熟悉国家现行各种外加剂标准;二是要
熟悉国家现行工程标准。前者是了解商品性能,后者是自己的需要必知,二者缺一不可。应用外加剂的总体原则,一是要满足技术需要,二是要有所经济效益,最好是两者兼得。
W20805-0133-0001] 利用超细粉煤灰复合混凝土外加剂的制造方法
[摘要] 本发明提供一种利用超细粉煤灰复合制作混凝土外加剂的方法,用超细磨将粉煤灰磨至比表面积大于1.0m/g,用萘系减水剂、木钙、超细灰按1∶0.2—0.5∶8—25的比例制成混凝土泵送剂;用萘系减水剂、超细粉煤灰按1∶8—25的比例配制高强混凝土专用外加剂;用氧化铝、MC、减水剂、超细粉煤灰按1∶3—5∶3—5∶20—50配帛粉煤灰防水剂。 [W20805-0191-0002] 污水处理用混凝剂
[摘要] 本发明公开了一种污水处理用混凝剂及其制备方法,具有普通絮凝剂的基本组成,其特征是它还包含有一定比例的磁性物质,例如:磁铁矿、磁黄铁矿、磁赤铁矿、铁氧化磁材料、铁锰永磁材料、稀土永磁材料等,制备方法是:首先称取一定量的普通絮凝剂,然后按所定比例混入磁性物质,并将其搅拌均匀。上述普通絮凝剂可以选用相应的无机或有机絮凝剂。 [W20805-0046-0003] 水下混凝土外加剂
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一种用于水中灌注的水下混凝土外加剂,是由聚丙烯酰胺与页岩灰或与硅粉混合而成。可含有β—萘磺酸甲醛缩合物等阴离子表面活性剂。掺入该外加剂的水泥、砂浆或混凝土拌合物从中自由落下进行灌注时不离析、不分散,保持灌注硬化物的性质不变,成本较低。可用一般施工方法进行水下灌注混凝土、水下浆锚、水下灌浆等快速施工。 [W20805-0015-0004] 采用污水处理厂沉淀污泥配制的混凝土水下不分散剂
[摘要] 本发明提供了一个可解决污水处理厂污泥中的絮凝物质的浪费与二次污染问题;同时解决水下不分散混凝土的广大再生产问题的技术方案:采用污水处理厂沉淀污泥配制混凝土水下不分散剂。该混凝土水下不分散剂的配方为:污水处理厂沉淀污泥:80~95%,
混凝土减水剂:2~8%,混凝土早强剂:0~15%。所述的混凝土减水剂是萘磺酸盐类或聚羧酸盐类,混凝土早强剂是硫酸盐类或三乙醇胺。混凝土早强剂采用硫酸盐类时用量为8~15%,采用三乙醇胺时用量为0.2~1%。以上配方的优化方案为:污水处理厂沉淀污泥:80~90%,萘磺酸盐类混凝土高效减水剂:2~5%,硫酸盐混凝土早强剂:8~15%。 [W20805-0197-0005] 混凝剂加注器
[摘要] 本实用新型混凝剂加注器,结构具有加注器箱体,其特征是加注器箱体分隔成药液混合箱、药液存储箱,药液混合箱装置有搅拌机,搅拌机输出轴上装有搅拌叶轮,药液混合箱上部设置有加药口,自来水进水管,药液混合箱设置有液位显示器,药液混合箱上部还装有溢流管,药液混合箱下部设置有药液过滤头、药液输送管,药液混合箱下部有药液存储箱,药液存储箱内装置有药液进口管,药液进口上装置有浮球阀,在药液存储箱内装置有无液控制阀,无液控制阀装有药液输出管道。 [W20805-0292-0006] 一种马来酸酐系混凝土减水剂及制备方法
[摘要] 一种马来酸酐系混凝土减水剂及制备方法,由甲氧基聚乙二醇与马来酸酐反应生成马来酸单甲氧基聚乙二醇酯单体,利用合成的大单体,与2-丙烯酰胺- 2甲基丙基磺酸钠共聚合成含有羧基,磺酸基和聚氧乙烯链侧链的高分子,即为马来酸酐系混凝土减水剂。本发明制得的马来酸酐系混凝土减水剂,碱含量低,减水率高,在以胶凝材料质量的0.6%~1.5%加入时,混凝土操作省力,水泥拌合物具有高流动性,良好的和易性,可有效抑制坍落度的损失,且硬化初期有充分的早期强度。本发明生产工艺简单,反应条件容易控制,无环境污染,成本低。此产品可作为高性能混凝土的重要组份,广泛应用于工业与民用建筑、水利、道路交通工程领域,有显著的经济效益和社会效益。
[W20805-0088-0007] 水下混凝土抗分散外加剂及其制造方法
[摘要] 本发明提供一种水下混凝土抗分散外加剂及其制造方法。含有纤维素醚、硅镁石纤维、丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚消 泡剂、
硫铝酸钙、铝酸钠等。采用锤击式粉碎硅镁石纤维制造方法以及先用消泡剂喷入纤维素醚等处理方法。具有原材料成本低、加工简便、抗分散能力强等优点,可用于水下混凝土浇注施工。
[W20805-0288-0008] 水泥分散剂及含有该分散剂的混凝土组合物
[摘要] 提供作为含有带不饱和基团的聚酰胺多胺环氧烷烃加成物、两种以上聚烷撑二醇酯的水溶性两性共聚物的,且在混炼时可使混凝土组合物的分散性随时间提高、具有优异的混凝土粘度降低性的水泥分散剂及含有该分散剂的混凝土组合物。其中的水泥分散剂以由(A)带有不饱和基团的聚酰胺多胺环氧烷烃加成物、(B)(甲基)丙烯酸或其碱金属盐、铵或链烷醇胺盐、(C)甲基丙烯酸的聚烷撑二醇酯、(C)丙烯酸的聚烷撑二醇酯进行共聚而形成的水溶性两性共聚物或其中和盐为必需成分。 [W20805-0087-0009] 用硬铝矿石生产混凝剂的方法
[摘要] 用硬铝矿石生产混凝剂的方法。本发明涉及一种硬铝矿石生产无机高分子(复合)、无机低分子混凝剂的方法。$在国内外有多种方法制造混凝剂,通常用氢氧化铝、铝灰等生产聚合氯化铝、聚合硫酸铝等,但原料缺乏,成本高。本发明采用硬铝矿石与石灰石煅烧,生成六铝酸钙、二铝酸钙、硅铝酸钙、将此中间产物分别与不同量盐酸、硫酸、氯化铁、硫酸铁溶液进行反应,生成聚合氯化铝、聚合硫酸铝等铝盐系列混凝剂,其优点为工艺简单、成本低、效益高。 [W20805-0053-0010] 一种污水处理用混凝剂配制方法
[摘要] 本发明涉及一种污水处理用混凝剂的配制方法。混凝剂可处理含疏水性染料或亲水性染料的印染污水,是用硫酸亚铁100份和电石5—40份,改性剂1—6份混和配制的。其突出特点是制作工艺简单,成本低廉,适宜于处理pH4—13的印染污水范围,具有脱色效果显著,COD和BOD5去除率高,絮体沉降快,混凝时不受气温影向。
[X20805-0239-0001] 系列低碱、低掺量混凝土膨胀剂
[摘要] 系列JH低碱、低掺量混凝土膨胀剂是采用具有膨胀与增强性能的天然矿石和工业废渣为原料,经适当搭配后,于球磨机内粉磨而成的。系列JH低碱、低掺量混凝土膨胀剂的主要特点有①碱含量低。碱含量(R2O)介于0.2—0.6%之间,远低于混凝土膨胀剂标准中所规定的要求,使用后更无碱--集料反应之忧。②掺加量低。内掺水泥重量的5-6%,即可达到良好的补偿收缩效果。掺量的降低减轻了仓储及运输负担,并方便了施工。③工业废渣的利用率高。它采用部分甚至全部采用工业废渣作为原料,大大降低了生产成本,并有利于环境保护。因此,具有较大的经济效益和社会效益。 [X20805-0046-0002] 水下混凝土外加剂
[摘要] 一种用于水中灌注的水下混凝土外加剂,是由聚丙烯酰胺与页岩灰或与硅粉混合而成。可含有β—萘磺酸甲醛缩合物等阴离子表面活性剂。掺入该外加剂的水泥、砂浆或混凝土拌合物从中自由落下进行灌注时不离析、不分散,保持灌注硬化物的性质不变,成本较低。可用一般施工方法进行水下灌注混凝土、水下浆锚、水下灌浆等快速施工。 [X20805-0306-0003] 水泥混凝土快速修补剂
本发明涉及一种水泥混凝土快速修补剂,主要组分为:元明粉,2%~25%;高铝水泥熟料,0%~70%;硬石膏,10%~50%;明矾石粉,2%~35%;萘磺酸盐甲醛高级缩合物,2%~10%;粉煤灰,0%~40%。本发明能满足不同工程对快速修补混凝土早期强度的要求,将其按水泥质量的14%~18%外掺入混凝土配制的快速修补混凝土,4h抗折、抗压强度最高可分别达到:3.8MPa、34.9MPa;本发明具有快硬而不速凝的特点,凝结时间≥1h,坍落度≥3cm,能够很好地满足施工要求;本发明早期具有微膨胀性能,后期收缩小,28d干缩率≤180×10;本发明配制的快速修补混凝土与老混凝土粘结力强,一般可达混凝土整体剪切强度的80%;本发明配制的快速修补混凝土耐久性好,其抗冻等级可达F250,单位面积磨损量<1.5kg/m。
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[X20805-0249-0004] 聚丙烯酸系混凝土减水剂及合成工艺
[摘要] 聚丙烯酸系混凝土减水剂的合成是通过聚乙二醇与丙烯酸酯化得到酯化产物,再与丙烯酸和2-丙烯酰胺-2甲基丙烯磺酸钠等带不饱和双健的磺酸盐共聚,从而合成出30wt%减水剂产品,其重均分子量为20000~60000;混凝土减水率达35%以上;混凝土3天抗压强度提高100~300%,28天提高40~80%,90天提高30~50%;混凝土拌合物2小时坍落度基本不损失,特别适合于高温条件;混凝土拌合物和易性好,抗泌水、抗离析;碱含量低;不含氯离子,对钢筋无腐蚀性;抗冻融和抗碳化能力高;混凝土28天收缩率较萘系类减水剂低20%;产品宜与粉煤灰、矿渣等活性掺合料相配伍制备高强高耐久性和自密实高性能混凝土;产品长期贮存不分层,冬季无结晶;无毒无污染。
[X20805-0015-0005] 采用污水处理厂沉淀污泥配制的混凝土水下不分散剂
[摘要] 本发明提供了一个可解决污水处理厂污泥中的絮凝物质的浪费与二次污染问题;同时解决水下不分散混凝土的广大再生产问题的技术方案:采用污水处理厂沉淀污泥配制混凝土水下不分散剂。该混凝土水下不分散剂的配方为:污水处理厂沉淀污泥:80~95%,混凝土减水剂:2~8%,混凝土早强剂:0~15%。所述的混凝土减水剂是萘磺酸盐类或聚羧酸盐类,混凝土早强剂是硫酸盐类或三乙醇胺。混凝土早强剂采用硫酸盐类时用量为8~15%,采用三乙醇胺时用量为0.2~1%。以上配方的优化方案为:污水处理厂沉淀污泥:80~90%,萘磺酸盐类混凝土高效减水剂:2~5%,硫酸盐混凝土早强剂:8~15%。 [X20805-0138-0006] 用于硅酸盐水泥混凝土的经表面处理的添加剂
[摘要] 本发明是针对一种在包含硅酸盐水泥和水的粘结化合物硬化之前混入该化合物中的添加剂。该添加剂包含经表面处理的添加剂,该添加剂表面是经对添加剂有暂时性疏水作用的物质处理过的,该作用暂时使得该添加剂在混入化合物之后的一段时间内更加疏水,以致于在浇筑该化合物的过程中化合物所含的水较少被吸收至添加剂,由此能够使化合物具有可施工性,且以致于添加剂在浇筑
化合物之后恢复其本有的性质,以使得在化合物的固化过程中添加剂参与该化合物。本发明还针对制备该添加剂的方法和制备包含该添加剂的粘结化合物的方法。
[X20805-0033-0007] 膨胀吸附型混凝土脱模养护剂及工艺
[摘要] 本发明的脱模养护剂及工艺,它含有脂肪酸、膨润土、纯碱、乙醇、水及工业石蜡聚乙烯醇,具有良好的脱模、养护效果,混凝土的表面失水率可达到1%—12.5%,养护周期可缩短到7天,混凝土脱模完全无粘接现象,表面光泽闪亮。 [X20805-0031-0008] 一种水泥混凝土用的膨胀剂
[摘要] 一种水泥混凝土用的膨胀剂,其特征是该膨胀剂采用硫酸镁,掺入量为水泥重量的0.3~4.0%。同现有技术比较,本发明的优点是所采用的膨胀剂能直接溶于水,掺和均匀,掺入量小,能提高混凝土强度,产生稳定的膨胀以补偿收缩。该膨胀剂可以单独使用,也可以与减水剂、缓凝剂、现有膨胀剂以及硫酸铝复合使用,适用于硅酸盐系列的水泥,可广泛应用于拌制具有膨胀性能的水泥净浆、砂浆和混凝土等工程材料,特别适用于大坝工程。
[X20805-0271-0009] 一种聚醚接枝聚羧酸型混凝土减水剂的制备方法
[摘要] 本发明涉及一种聚醚接枝聚羧酸型混凝土减水剂的制备方法,其特征在于包括首先采用不破坏酸酐基团的磺化试剂将马来酸酐含量为摩尔分数10%~50%,相对分子质量在2 000~ 20 000的苯乙烯马来酸酐共聚物磺化得到磺化苯乙烯马来酸酐共聚物;然后在酸酐键上酯化接枝聚醚侧链,最后溶于水。本发明工艺简单容易工业化生产,采用磺化方法在苯乙烯马来酸酐共聚物的苯环上方便地引入磺酸基团,且酸酐键得以保留,使得后续的酯化接枝反应可在自催化无溶剂条件下进行,不需外加催化剂;原料都很容易得到。本发明的减水剂,用于配制高强混凝土、泵送混凝土和自流平水泥、混凝土,能大幅度提高减水率和抗压强度,使水泥混凝土的流动性成倍提高。
[X20805-0252-0010] 用于处理含油污水的混凝剂
[摘要] 本发明涉及一种用于处理含油污水的混凝剂,其基本上是由下述原料制备而成的,以重量份数计:聚氯化铝水溶液75-95份、聚合硫酸铁水溶液1-10份、活化硅酸溶液1-10份和有机聚合物溶液1-5份;其制备方法为:①将聚氯化铝水溶液、聚合硫酸铁水溶液和活化硅酸溶液混合,并搅拌至少1小时后,再静置至少6小时后备用;②向上步所得混合液中加入有机聚合物溶液,并搅拌至少2小时后,即得用于处理含油污水的混凝剂;由于本发明将具有强吸附电中和能力的无机混凝剂与具有强颗粒物间架桥能力的有机混凝剂科学地复合在一起,所以本发明具有用量少、使用步骤简单、适用性能好、同时具有较强的吸附电中和能力及颗粒物间架桥能力的特点。
三乙醇胺
分子式:C6H15O3N 结构式:N(CH2CH2OH)3 相对分子量:149.19 密 度:1.1242 熔 点:21.2℃ 沸 点:360℃ 闪 点:193℃ 折射率:1.4852
溶解性:有吸湿性,能与水、乙醇、丙酮等混溶。25℃时在苯中的溶解度4.2%。
化学性质:具有碱性,能吸收CO2和H2S,其水溶液呈碱性,能与无机酸或有机酸反应生成盐,还能和高级脂肪酸形成脂。
用 途:1、用于表面活性剂、切削油、防冻液,在金属加工工业中,可用来制备缓蚀剂,保护金属表面,防止氧化。 2、在电镀行业中,可代替氰化钠,或采用微氰电镀,被称之为微氰或无氰无毒电镀,镀件内在质量完全可与氰镀件媲美。 3、水泥助磨剂主要原料(约占助磨剂配方总量的 75% 左右),加入助磨剂可以增加水泥产量 10%-20%;
4、直接加入水泥熟料助磨(比例约为万分之一),混合后球磨,不但可增加水泥产量,而且增加细度提高质量标号,降低能耗; 5、混凝土减水剂原料; 6、混凝土早强剂原料。 其他用途:
1、洗涤剂原料;2、美容品原料;3、护肤品、化妆品原料。
三乙醇胺防水混凝土
在混凝土拌合物中加入适量的三乙醇胺,以提高混凝土抗渗性能而配制的混凝土称为三乙醇胺防水混凝土。混凝土中掺入三乙醇胺后,由于三乙醇胺的催化作用,在早期使生成较多的水化产物,部分游离子结合为结晶水,相应地减少了毛细管通路和孔隙,从而提高混凝土的抗渗性能,且具有早强作用。为了更好地发挥抗渗效能,三乙醇胺常与氯化钠和亚硝酸钠等无机盐复合使用。它不仅能促进水泥的水化,还
能促进氯化钠、亚硝酸钠等无机盐与水泥的反应,增大混凝土的密实性,提高抗渗性。三乙醇胺防水混凝土,施工简便,早期强度高,质量稳定性好,模板周转率高,利于加陕施工进度和提高劳动生产率,是实用性较好的一种外加剂防水混凝土。 三乙醇胺、氯化钠掺量限定值 混凝土种类及使用条件 外加剂品种 掺量(占水泥重量)% 预应力混凝土 三乙醇胺 0.05 氯盐 干燥环境 钢筋混凝土 三乙醇胺 1 0.05 潮湿环境 三乙醇胺 0.05 无筋温凝土 氯盐 3 注:1、在潮湿环境下的钢筋混凝土中,氯盐总量不大于水泥重量的2.5%。2、表中的氯盐含量以无水氯化钙计。 三乙醇胺早强防水剂配制表
1号配方 2号配方 3号配方 三乙醇胺三乙醇胺(0.05%)+氯化钠(0.5%) 0.05% 三乙醇胺(0.05%)+氯化钠(0.5%)+亚硝酸钠(1%) 三乙水 醇胺 水 三乙醇胺 氯化钠 水 三乙醇胺 氯化钠 亚硝酸钠 98.75 1.25 ----- ---- 98.33 1.67 86.25 ----- 85.83 1.25 ----- 1.67 1.25 ----- 1.25 61.25 ----- 60.83 1.25 ----- 1.67 1.25 25 ----- ---- 1.25 25 注:1.表中百分数为水泥重量的百分数。 2.1号配方适用于常温和夏季施工,2号、3号、配方适用于冬期施工。 3.表中数据分子为三乙醇胺纯度为100%时的用量,分母为采用纯度75%的工业用品三乙醇胺的用量。
复合早强剂与粉煤灰“双掺”技术在普通混凝土中的应用
中华人民共和国国家标准
混凝土外加剂应用技术规范
GBJ119-88
主编部门:中华人民共和国城乡建设环境保护部 批准部门:中华人民共和国国家计划委员会
施行日期:1988年12月1日
关于发布《混凝土外加剂 应用技术规范》的通知
计标〔1988〕440号
根据原国家建委(81)建发设字第546号文的要求,由城乡建设环境保护部会同有关部门共同编制的《混凝土外加剂应用技术规范》已经有关部门会审。现批准《混凝土外加剂应用技术规范》GBJ119-88为国家标准,自一九八八年十二月一日起施行。
本规范由城乡建设环境保护部管理。其具体解释工作由中国建筑科学研究院负责。出版发行由中国计划出版社负责。
国家计划委员会 1988年3月22日
编制说明
本规范是根据原国家建委(81)建发设字第546号文的通知,由中国建筑科学研究院会同水电科学研究院等单位共同编制的。
本规范在编制过程中,编制组进行了广泛的调查研究,总结了我国20多年来外加剂在混凝土中应用的实践经验,吸取了行之有效的科研成果,参考了国外有关标准和先进技术,并征求全国有关单位的意见,经反复讨论、修改,最后与有关部门会审定稿。
本规范共有八章和五个附录,包括总则、基本规定、普通减水剂及高效减水剂、引气剂及引气减水剂、缓凝剂及缓凝减水剂、早强剂及早强减水剂,防冻剂、膨胀剂等内容。
在执行本规范过程中,请各单位注意总结经验,积累资料,如发现需要修改和补充之处,请将有关资科及意见寄给中国建筑科学研究院建筑工程材料及制品研究所(北京小黄庄),以便今后修订时参考。
城乡建设环境保护部 1988年3月
目 录
第一章 总则
第二章 基本规定
第三章 普通减水剂及高效减水剂
第一节 一般规定 第二节 施工 第四章 引气剂及引气减水剂
第一节 一般规定 第二节 施工
第五章 缓凝剂及缓凝减水剂
第一节 一般规定
第二节 施工
第六章 早强剂及早强减水剂
第一节 一般规定 第二节 施工 第七章 防冻剂
第一节 一般规定 第二节 施工
第三节 掺防冻剂混凝土的质量控制 第八章 膨胀剂
第一节 一般规定
第二节 膨胀混凝土(砂浆)的性能要求 第三节 施工 附录一 名词解释
附录二 混凝土配合比设计
附录三 膨胀剂混凝土的膨胀率及干缩率的试验方法 附录四 常用复合早强剂、早强减水剂的组成与剂量 附录五 本规范用词说明 附加说明
第一章 总 则
第1.0.1条 为了合理选择和正确使用各类外加剂,使之在掺入混凝土后能改善性能,达到预期的效果,特制订本标准。
第1.0.2条 本规范适用于普通减水剂、高效减水剂、引气剂及引气减水剂、缓凝剂及缓凝减水剂、早强剂及早强减水剂、防冻剂和膨胀剂等在混凝土工程中的应用。
第1.0.3条 掺用外加剂混凝土的制作和使用,除执行本规范规定外,尚应符合国家现行的《混凝土外加剂质量标准》及《钢筋混凝土工程施工及验收规范》以及有关的标准、规范的规定。
第二章 基本规定
第2.0.1条 选择外加剂的品种,应根据使用外加剂的主要目的,通过技术经济比较确定。
第2.0.2条 外加剂的掺量,应按其品种并根据使用要求、施工条件、混凝土原材料等因素通过试验确定。
第2.0.3条 外加剂的掺量(按固体计算),应以水泥重量的百分率表示,称量误差不应超过规定计量的2%。
第2.0.4条 掺外加剂混凝土所用的水泥,可采用硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥和粉煤灰硅酸盐水泥。
第2.0.5条 掺外加剂混凝土所用的粗、细骨料,应符合国家现行的有关标准的规定。 第2.0.6条 掺外加剂混凝土的配合比设计,可按本规范附录二的规定执行。
第三章 普通减水剂及高效减水剂
第一节 一般规定
第3.1.1条 混凝土工程中,可采用下列减水剂:
一、木质素磺酸盐类:如木质素磺酸钙、木质素磺酸钠;
二、多环芳香族磺酸盐类:如萘和萘的同系磺化物与甲醛缩合的盐类; 三、水溶性树脂磺酸盐类:如磺化三聚氰胺树脂、磺化古玛隆树脂; 四、其它如腐植酸等。
第3.1.2条 减水剂可用于现浇或预制的混凝土、钢筋混凝土及预应力混凝土。
第3.1.3条 普通减水剂宜用于日最低气温5℃以上施工的混凝土,不宜单独用于蒸养混凝土。
第3.1.4条 高效减水剂可用于日最低气温0℃以上施工的混凝土,并适用于制备大流动性混凝土、高强混凝土以及蒸养混凝土。 第3.1.5条 在用硬石膏或工业废料石膏作调凝剂的水泥中,掺用木质素磺酸盐减水剂时应先作水泥适应性试验,合格后方可使用。
第二节 施 工
第3.2.1条 普通减水剂的适宜掺量为0.2~0.3%,随着气温的高低,掺量可适当增减,但不得大于0.5%。高效减水剂的适宜掺量为0.5~1.0%,根据工程需要可适当增减。
第3.2.2条 减水剂宜以溶液掺加,溶液中的水量应从拌合水量中扣除。
第3.2.3条 减水剂宜与拌合水同时加入搅拌机内。用搅拌车输送混凝土时,可在卸料前加入搅拌车内,经搅拌均匀后出料。 第3.2.4条 掺减水剂混凝土的拌合物,自搅拌机卸出到浇注完毕的这段时间内,浇注和振捣方法等与不掺减水剂的混凝土相同。 第3.2.5条 根据工程需要,减水剂可与其它外加剂复合使用,其掺量必须根据试验确定。配制溶液时,如产生絮凝或沉淀等现象,应分别配制溶液并分别加入搅拌机内。
第3.2.6条 掺减水剂的混凝土采用自然养护时,应加强初期养护,掺高效减水剂的混凝土采用蒸气养护时,混凝土应具有必要的结构强度才能升温,蒸养制度应通过试验确定。
第四章 引气剂及引气减水剂
第一节 一般规定
第4.1.1条 混凝土工程中,可采用下列引气剂: 一、松香树脂类:如松香热聚物、松香皂等;
二、烷基苯磺酸盐类:如烷基苯磺酸盐、烷基苯酚聚氧乙烯醚等; 三、脂肪醇磺酸盐类:如脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯磺酸钠等; 四、其它:如蛋白质盐、石油磺酸盐等。
第4.1.2条 混凝土工程中,可采用下列引气减水剂: 一、改性木质素磺酸盐类;
二、烷基芳香基磺酸盐类:如萘磺酸盐甲醛缩合物; 三、由各类引气剂与减水剂组成的复合剂。
第4.1.3条 引气剂及引气减水剂,可用于抗冻混凝土、防渗混凝土、抗硫酸盐混凝土、泌水严重的混凝土、贫混凝土、轻骨料混凝土以及对饰面有要求的混凝土。
第4.1.4条 引气剂不宜用于蒸养混凝土及预应力混凝土。
第二节 施 工
第4.2.1条 抗冻融性要求高的混凝土,必须掺用引气剂或引气减水剂,其掺量应根据混凝土的含气量要求,通过试验确定。 引气剂及引气减水剂混凝土的含气量,不宜超过表4.2.1的规定;对抗冻融性要求高的混凝土,宜采用表4.2.1规定的含气量数值。
第五章 缓凝剂及缓凝减水剂
第一节 一般规定
第5.1.1条 混凝土工程中,可采用下列缓凝剂、缓凝减水剂: 一、糖类:如糖钙等;
二、木质素磺酸盐类:如木质素磺酸钙、木质素磺酸钠等;
三、羟基羧酸及其盐类:如柠檬酸、酒石酸钾钠等; 四、无机盐类:如锌盐、硼酸盐、磷酸盐等; 五、其它:如胺盐及其衍生物、纤维素醚等。
第5.1.2条 缓凝剂及缓凝减水剂,可用于大体积混凝土、炎热气候条件下施工的混凝土以及需长时间停放或长距离运输的混凝土。 第5.1.3条 缓凝剂及缓凝减水剂不宜用于日最低气温5℃以下施工的混凝土,也不宜单独用于有早强要求的混凝土及蒸养混凝土。 第5.1.4条 柠檬酸、酒石酸钾钠等缓凝剂,不宜单独使用于水泥用量较低、水灰比较大的贫混凝土。
第5.1.5条 在用条硬石膏或工业废料石膏作调凝剂的水泥中掺用糖类缓凝剂时,应先作水泥适应性试验,合格后方可使用。
第二节 施 工
第5.2.1条 缓凝剂及缓凝减水剂的品种及其掺量,应根据混凝土的凝结时间、运输距离、停放时间、强度等要求来确定。常用掺量可按表5.2.1的规定采用。
第5.2.2条 缓凝剂及缓凝减水剂,应以溶液掺加,使用时加
第六章 早强剂及早强减水剂
第一节 一般规定
第6.1.1条 混凝土工程中,可采用下列早强剂:
一、氯盐类:如氯化钙、氯化钠等;
二、硫酸盐类:如碘酸钠、硫代硫酸钠等; 三、有机胺类:如三乙醇胺、三异丙醇胺等; 四、其它:如甲酸盐等。
第6.1.2条 早强剂及早强减水剂,可用于蒸养混凝土及常湿、低温和负温(最低气温不低于-5℃)条件下施工的有早强或防冻要求的混凝土工程。
第6.1.3条 在下列结构中,不得在钢筋混凝土中采用氯盐、含氯盐的复合早强剂及早强减水剂:
一、相对湿度大于80%环境中使用的结构、处于水位升降部位的结构、露天结构或经常受水淋的结构; 二、与镀锌钢材或铝铁相接触部位的结构,以及有外露预埋铁件而无防护措施的结构; 三、与含有酸、碱或硫酸等侵蚀性介质相接触的结构; 四、经常处于环境温度为60℃以上的结构;
五、使用冷拉钢筋或冷拔低碳钢丝配筋的结构;
六、给排水构筑物、薄壁结构、中级和重级工作制吊车的吊车梁、屋架、落锤或锻锤基础等结构;
七、电解车间和距高压直流电源100m以内的结构; 八、靠近高压电源,如管电站、变电所的结构;
九、预应力混凝土结构;
第6.2.2条 氯盐、结晶硫酸钠以及有机胺类等早强剂,可配成溶液使用,需要时可用40~70℃的热水加速溶解,溶质必须充分溶解,溶液应保持均匀。
第6.2.3条 硫酸钠溶液宜随配随用,溶液浓度不得大于20%,使用前如有结晶沉淀现象,应加热搅拌使之完全溶解。 第6.2.4条 以粉剂掺加的复合早强剂、早强减水剂如有受潮结块,应通过0.63mm的筛后方可使用。
第6.2.5条 掺早强剂及早强减水剂混凝土的搅拌和振捣方法,可与不掺外加剂的混凝土相同,如以粉剂加入搅拌机时,应先与水泥、骨粉干拌后再加水,搅拌时间不得少于3min。
第6.2.6条 掺早强剂及早强减水剂混凝土,采用自然养护时,应用塑料薄膜复盖;低温时,应用保温材料复盖。
第6.2.7条 掺早强剂及早强减水剂混凝土,采用蒸汽养护时,其养护制度应根据外加剂和水泥品种及浇注温度等条件通过试验确定。 第6.2.8条 常用复合早强剂及早强减水剂的组份与剂量,可按附录四选用。
第七章 防冻剂 第一节 一般规定
第7.1.1条 混凝土工程可采用下列防冻剂:
一、氯盐类:用氯盐(氯化钙、氯化钠)或以氯盐为主的与其它早强剂、引气剂、减水剂复合的外加剂; 二、氯盐阻锈类:氯盐与阻锈剂(亚硝酸钠)为主复合的外加剂;
三、天氯盐类:以亚硝酸盐、硝酸盐、碳酸盐、乙酸钠或尿素为主复合的外加剂。 第7.1.2条 防冻剂可用于负温条件下施工的混凝土。
第7.1.3条 氯盐类防冻剂可用于混凝土工程,并应符合本规范第6.1.4条的规定。其掺量应符合本规范第6.2.1条的规定。 第7.1.4条 氯盐阻锈类防冻剂,可用于钢筋混凝土工程,并应符合本规范第6.1.4条的规定。
第7.1.5条 无氯盐类防冻剂,可用于钢筋混凝土工程和预应力混凝土工程;但硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐类外加剂不得用于预应力混凝土工程,以及与镀锌钢材或与铝铁相接触部位的钢筋混凝土结构。
第7.1.6条 含有六价铬盐、亚硝酸盐等有毒防冻剂,严禁用于饮水工程及与食品接触的部位。
第7.1.7条 对水工、桥梁及抗冻性有特殊要求的混凝土工程,选择抗冻剂品种及掺量时应通过试验确定。
第7.1.8条 防冻剂的掺量,应根据其施工温度,通过试验确定。
第7.2.2条 掺防冻剂混凝土所用原材料,应符合下列要求:
一、宜选用硅酸盐水泥或普通硅酸盐水泥,水泥标号不应低于425号。严禁使用高铝水泥。水泥存放期超过3个月时,使用前必须进行强度检验,合格后方可使用;
二、粗、细骨料必须清洁,不得含有冰、雪等冻结物及易冻裂的矿物质;含钾、钠离子较多的防冻剂,不得采用活性骨料或在骨料中混有这类物质的骨料。
第7.2.3条 掺防冻剂混凝土的配合比,宜符合下列规定:
一、掺引气组份防冻剂混凝土的砂率,比不掺外加剂混凝土的砂率,可降低2~3%; 二、C20混凝土的水灰宜采用0.50~0.60;C40混凝土宜采用0.35~0.45;
三、C20混凝土的水泥用量不宜低于300kg/m3;C40混凝土不宜低于450kg/m3。重要承重结构、簿壁结构的混凝土可增加10%。 第7.2.4条 防冻剂的配制,应符合下列要求:
一、配制复合防冻剂前,应测定防冻剂各组份的有效成份、水份及不溶物的含量,配制时应按有效固体含量计算; 二、配制复合防冻剂溶液时,应搅拌均匀;如有结晶或沉淀等现象,应分别配制溶液,并分别加入搅拌机。
第7.2.5条 氯化钙与引气剂或引气减水剂复合使用时,应先加入引气剂或引气减水剂,经搅拌后,再加入氯化钙溶液;钙盐与硫酸盐复合使用时,先加入钙盐溶液,经搅拌后再加入硫酸盐溶液。
第7.2.6条 以粉剂直接加入的防冻剂,如有受潮结块,应磨碎通过0.63mm的筛后方可使用。 第7.2.7条 掺防冻剂混凝土用的原材料,应根据不同气温按下列方法进行加热:
一、气温低于-5℃时,可用热水拌合混凝土;水温高于65℃时,热水应先与骨料拌合,再加入水泥;
二、气温低于-10℃时,骨料可移入暖棚或采取加热措施。骨料结冻成块时须加热,加热温度不得高于65℃,并应避免灼烧,用蒸气直接加热骨料带入的水份,应从拌合水中扣除。
第7.2.8条 掺防冻剂混凝土搅拌时,应按下列规定进行: 一、防冻剂溶液应有专人配制,严格掌握防冻剂的掺量;
二、严格控制水灰比,由骨料带入的水份及防冻剂溶液中的水,均应从拌合水中扣除; 三、搅拌前,应用热水或蒸气冲洗搅拌机,搅拌时间应比常温搅拌延长50%;
四、掺防冻剂混凝土拌合物的出机温度不得低于10℃,永冻地区和采用冻结法施工时,出机温度可通过试验确定,入模温度不得低于5℃。
第7.2.9条 掺防冻剂混凝土的运输及浇注要求,应与不掺外加剂的混凝土相同,并应符合下列规定: 一、混凝土在浇注前,应清除模板和钢筋上的冰雪和污垢,但不得用蒸气直接融化冰雪,以免再度结冰;
二、混凝土运至浇注处,应在15min内浇注完毕。浇注完毕后在混凝土的外露表面,应用塑料薄膜及保温材料复盖。 第7.2.10条 掺防冻剂混凝土的养护,应符合下列规定: 一、在负温条件下养护,不得浇水,外露表面必须覆盖;
二、初期养护温度不得低于防冻剂的规定温度,否则应采取保温措施; 三、当混凝土温度降到规定温度以下时,混凝土强度必须达到3.5Mpa;
四、折模后混凝土的表面温度与环境温度之差大于15℃时,应采用保温材料覆盖养护。
第三节 掺防冻剂混凝土的质量控制
第7.3.1条 混凝土浇注后,在结构最薄弱和易受冻的部位,应加强保温防冻措施,并应布置测温点测定混凝土的温度。测温点的埋入深度应为2~3cm,在达到抗冻临界强度(3.5MPa)前应每隔2h测定一次,以后每隔6h测定一次,并应同时测定环境温度。 第7.3.2条 掺防冻剂混凝土的质量,应满足设计要求,并应按下列规定进行检验: 一、应在浇筑地点制作一定数量的混凝土试件进行强度试验。
其中一组试件应在标准养护条件下养护,其余放置在与工程相同条件下养护(最好放在易于受冻的部位)。除按规定令期试压外,在达到抗冻临界强度时,拆模前及拆除支撑前应进行试压。试件不得在冻结状态下试压。100mm立方体试件,应在15~20℃室内解冻3~4h或浸入10℃的水中解冻3h。150mm立方体试件应在15~20℃室内解冻5~6h或浸入10℃的水中解冻6h,试件擦干后试压; 二、检验抗冻、抗渗所用试件,应与工程同条件养护28d后,再按标准养护28d后进行抗冻或抗渗试验;
三、含气量、减水率、凝结时间试验,可按常规方法进行。
流动度在250mm以上的填充用膨胀砂浆,不得使用机械振捣。在浇注机械设备底座等不易排除空气的部位,可用竹条等柔性材料插捣。每个浇注部位必须从一个方向浇注。
第8.3.8条 膨胀混凝土(砂浆)必须在潮湿状态下养护14天以上,或用喷涂养护剂养护;在日最低气温低于5℃时,应采取保温措施;膨胀混凝土(砂浆)可采用低于80℃的蒸气养护;养护制度应根据膨胀剂或膨胀水泥品种,根据试验确定。
是由粉煤灰、三乙醇胺、硫酸钠、木钙、早强剂和快凝剂组成,根据需要可组成四种产品,使用时加入量为水泥的0.8-1.2%。不但可
提高各种性能指标,而且可以使生产325↑[#]水泥的原材料生产出425↑[#]水泥,使每吨水泥获利30-80元。技术资料费280元。
由20~80%钙芒硝矿石,20~80%明矾矿石,0~40%纸浆废渣组成(重量%),用于水泥或掺有20~60%粉煤灰、矿渣、钢
渣、磷渣等工业废渣的水泥及其混凝土、人造石、砂浆等制品中,可以大幅度降低成本,提高产量,保护环境,水泥及其制品的早期强度、抗
压、抗折性能优良。技术资料费280元。
用氯化钙,碳酸钠,氯化镁,氯化铵,氢氧化钙,氯化钾,氯化钠,氯化铝,碳酸镁,硫酸钙,硅酸钠混合成的粉末状产品,适合于包装,贮
运,能降低成本,而且使用方便,较现有的凝结用早强剂所制成的制品,有更高的强度,更优良的防水性,防冻性。技术资料费280元。
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