第３ ５卷，第８期 ２ ０ １ ５年８月 光谱学与光谱分析 Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｖｏ１．３５，Ｎｏ．８，ｐｐ２３０３—２３０７ Ａｕｇｕｓｔ，２０１５ 地球化学样品中铌、钽的ＩＣＰ－ＭＳ检测技术研究与应用 李自强，李小英，诸 垄，徐晓霞，严志远 国土资源部成都矿产资源监督检测中心（四川省地矿局成都综合岩矿测试中心），四川成都６１００８１ 摘要为给铌、钽资源勘查和开发提供分析测试技术支撑，基于地球化学样品中铌、钽的特殊化学性质， 应用电感耦合等离子体质谱技术（ＩＣＰ－ＭＳ），对地球化学样品中铌、钽的检测方法进行了深入研究。结果表 明：样品溶液制备和仪器测定参数对检测效果有重要影响，特别是前者，因此优化样品溶液制备的重要参数 是检测技术的关键所在，试验选定条件是：试样重量为５０ ｍｇ；氢氟酸用量为１５ ｍＬ；样品溶液中硝酸、酒 石酸浓度分别为２ 和１．５ ；溶液有效测定期限≤１ ｄ。优化并确立的检测方法经国家一级地球化学标准物 质验证，其准确度、精密度均达到行业标准的要求。方法检出限分别为Ｎｂ：１．０５ ｇ・ｇ 和Ｗａ：０．１３ ｔｔｇ・ ｇ。实验研究证明：应用特定的样品溶液制备流程，并结合ＩＣＰ－ＭＳ技术适用于地球化学样品中铌、钽的准 确快速检测，尤其是样品量较大且铌、钽含量较低的地球化学勘查样品。 关键词 电感耦合等离子体质谱法；地球化学样品；铌；钽 中图分类号：０６５７．３ 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６４／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００—０５９３（２０１５）０８—２３０３—０５ 根据氢氟酸能分解铌、钽矿物并破坏试样硅酸盐品格， 引 言 铌、钽属于稀有稀散金属，在军工、尖端技术，特别是 在原子能、喷气引擎、火箭等工业部门具有十分重要的作 形成氟络离子的性质，同时铌、钽元素能与酒石酸在酸性溶 液中形成较稳定络合物的原理Ｌｌｊ，结合ＩＣＰ－ＭＳ检测技术， 系统研究了地球化学样品在溶液制备和测定环节中，试样重 量、试剂用量、测定条件等关键因素对检测效果的影响，优 化并确立检测方法，通过验证，获得了较理想的结果。 用［ 。近年来，随着我国经济和国防建设的发展，铌、钽矿 需求量快速增长，并严重依赖进口。为满足我国对铌、钽资 源的需求，改变自给率低的现状，加强铌、钽矿的勘查和开 １实验部分 １．１标准溶液和主要试剂 发，已被列为国土资源部“３５８找矿突破”的重要工作之一。 准确检测地球化学样品（土壤、水系沉积物、岩石）中 铌、钽含量是资源勘查和开发的关键环节。目前，常用的传 标准贮备溶液：由光谱纯Ｎｂ２ ０５和Ｔａｚ ０５溶解配制而 统化学分析法［ ］和ｘ射线荧光光谱法（ＸＲＦ）［３］存在诸如：使 用大量有机试剂、检出限高、过程繁琐、准确度差等缺点， 成。标准使用液：由标准贮备液体逐级稀释后配制成混合标 准溶液，浓度见表１。 ，Ｉ．ａｂＩｅ １ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｓｔａｌｌｄｓｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ 较难满足当前地质工作的要求。电感耦合等离子体质谱 （ＩＣＰ－ＭＳ）对金属元素有卓越的检出限，且分析速度快、精度 好，已广泛应用于地质等领域微量、痕量元素的测定 。但 也许是由于赋存铌、钽的矿物不易被常用的硝酸、盐酸等分 解，且铌、钽离子在酸性溶液中不稳定带来的困难＿１Ｊ，系统 研究“酸分解一ＩＣＰ＿ＭＳ”检测地球化学样品中铌、钽的方法 标准溶液编号 浓度ｐ／（ｎｇ・ｍＬ ） ＮｂｚＯｓ Ｔａ２０５ 还罕有报道。为此，开展针对如何采取简便的酸分解，避免 碱熔造成试液盐份高，并适宜ＩＣＰ－ＭＳ检测样品中高中低含 量铌、钽的研究，对促进铌、钽资源的开发具有重要的推动 作用。 收稿日期：２０１４—０８—０５，修订日期：２０１４一ｉｉ一１８ 硝酸、氢氟酸均为优级纯（成都科龙化工试剂厂），酒石 基金项目：国土资源部公益性行业专项经费项目（２Ｏ１４１１１Ｏ７—４）和四川省地矿局科研基金项目（川地矿［２０１３１５７号）资助 作者简介：李自强，１９８５年生，国土资源部成都矿产资源监督检测中心助理工程师 ｅ－ｍａｉｈ ｌｉｚｉｑｉａｎｇ５３０＠１６３．ｔｏｍ ２３０４ 光谱学与光谱分析 第３５卷 酸为分析纯，内标溶液：Ｒｈ和Ｒｅ均为１Ｏ ｎｇ・ｍＬ～，超纯 偏差。其中，氢氟酸过量（３０ ｍＬ），溶液中酒石酸、硝酸浓度 水（电阻率＞１８ Ｍｎ・ｅｍ）。 １．２仪器及测试 ７７００Ｘｓｅｒｉｅｓ电感耦合等离子体质谱仪（美国Ａｇｉｌｅｎｔ公 司）。检测之前进行调谐，校准质量轴，优化信噪比，调整质 谱检测器模拟和脉冲信号的校正系数（仪器主要参考工作条 件见表２）。 Ｔａｂｌｅ ２ Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｓｔｒｍｎｅｎｔ 工作参数 设定值 ＲＦ功率／ｗ 进样速率／（ｍＩ ・ｒａｉｎ ） 冷却气（Ａｒ）流量／（Ｌ・ｍｉｎ ） 测量方式 辅助气（Ａｒ）流量／（Ｌ・ｍｉｎ ） 驻留时间／ｓ 雾化气（Ａｒ）流量／（Ｌ・ｍｉｎ ） 扫描次数 吣 雌 ¨呲 呲加采样深度／ｒａｍ 间隔冲洗时间／ｓ 采用选定同位素（见表３）进行上机测定，先以混合标准 液校准仪器，然后测定样品溶液。同时，通过三通管将内标 溶液与标准和样品溶液混匀后一并泵人，得到待测和内标元 素的信号计数，使用仪器软件计算出样品中Ｎｂ和Ｔａ的含 量。 Ｔａｂｌｅ ３ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｉｓｏｔｏｐｅｓ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄｓ １．３样品溶液的制备 定量称取样品放入聚四氟乙烯坩埚中，加少量超纯水润 湿，加入氢氟酸（４０ ＨＦ）置于电热板上加热分解，低温（约 １５０℃）蒸发至近干（除去绝大多数氟以防止损坏仪器玻璃装 置），再加入酒石酸和硝酸溶液复溶，使Ｎｂ和Ｔａ在酸性条 件下与酒石酸络合形成较稳定的络合物，进入溶液后，使用 酒石酸和硝酸溶液定容至２５ ｍＬ，摇匀待测。 １．４检测效果的影响因素研究试验方法 （１）酒石酸浓度与Ｎｂ和Ｔａ络合程度的关系：将标准溶 液系列（含２ 硝酸）配制成分别含酒石酸浓度为ｏＨ， ０．５ ，ｌ ，１．５ ，２ ，２．５ ，３ ，３．５ ，４ ，５ ，计 算Ｎｂ和Ｔａ回收率。 （２）硝酸浓度与Ｎｂ和Ｔａ络合程度的关系：将标准溶液 Ｓｔｄ一１［酒石酸浓度由（１）确定］，配制成分别含硝酸浓度为 ｏ ，１ ，２ ，３ ，４ ，５ ，计算Ｎｂ和Ｔａ回收率。 （３）试样重量与检测效果的关系：以国家一级地球化学 标物ＧＢＷ０７３０２为试验对象，样品量设计ｌＯ，２５，５Ｏ，７５， １００ ｍｇ，每种样品量平行分析１２次，统计结果的相对标准 由（１）和（２）确定。 （４）氢氟酸用量与检测效果的关系：以ＧＢＷ０７３０２（同 上）为试验对象，试样量由（３）确定，氢氟酸用量分别为５，８， １Ｏ，１２，１５，２Ｏ，２５，３Ｏ ｍＬ。每种用量平行分析５次，统计结 果平均值的相对误差。 （５）放置时间对Ｎｂ和Ｔａ溶液稳定性的影响：将标准使 用溶液［酒石酸和硝酸由（１）（２）确定］放置１，２，３，４ ｄ，过 程中分别测定溶液中Ｎｂ和Ｔａ的含量，计算回收率。 １．４方法质量水平 选用不同类型（含土壤、水系沉积物、岩石）、不同含量 段的国家一级地球化学样品标准物质７份，用确定的检测方 法对每份标准物质进行１２次分析，参照（ＤＺ／Ｔ ０１３０— ２００６）［ ］的规定，统计方法的准确度、精密度和检出限。 ２ 结果与讨论 ２．１干扰、同位素和内标的选择 ＩＣＰ－ＭＳ中非质谱型干扰（即基体效应）常表现为空间电 荷和电离抑制效应，产生的原因是试液中存在大量溶解的基 体元素Ｌ８］，特别是基体复杂的地球化学样品。本试验采用酸 分解，避免了碱熔引入大量盐类产生的电离抑制效应；如表 ３所示，对Ｎｂ和Ｔａ形成质谱型干扰是Ｓｅ，Ａｓ，Ｆｅ和Ｈｏ形 成的多原子分子，其中Ｓｅ，Ａｓ和Ｈｏ在地球化学样品中为痕 量元素，干扰微小，Ｆｅ为主要基体元素，且属于Ａｒ基干扰， 影响较大。为此，试验选择氢氟酸分解，Ｆｅ等多数基体元素 少量溶出，有效降低了质谱型干扰的形成，有利于提高准确 度。 ＩＣＰ＿ＭＳ测定时选择丰度较大、干扰小的同位素，其中 Ｎｂ仅有 Ｎｂ供选择，Ｔａ同位素包括 Ｔａ和 。Ｔａ，相对丰 度分别为９９．９８８ 和０．０１２ ，虽然” Ｔａ仅有 Ｈｏ”Ｏ的 干扰，但由于其丰度太低，灵敏度很差，因此Ｔａ的测定同位 素选择 Ｔａ；试验采用内标校正降低仪器信号波动对精度的 影响，同时内标元素也可以有效补偿非质谱型干扰。根据内 标元素在样品中基本不存在，且质量数、电离能、浓度与待 测元素相近的原则 ’ｌｏ］，实验采用Ｒｈ和Ｒｅ作为内标（表 ３）。 ２．２酒石酸浓度与Ｎｂ和Ｔａ络合程度的关系 如图１和图２所示的溶液中酒石酸浓度与Ｎｂ和Ｔａ回 收率的关系。当酒石酸浓度低于ｉ．ｏＨ时，中低含量Ｎｂ和 Ｔａ回收率均明显偏低，络合程度较低，特别是Ｔａ，浓度为２ ｎｇ・ｎ１Ｌ 标准溶液的回收率＜８８ ；当酒石酸浓度≥Ｉ ， 铌、钽回收率均维持在１００ 左右，络合较充分。但酒石酸浓 度过高易导致雾化器析盐并堵塞，同时增加非质谱型干扰， 影响检测结果准确度。因此，综合二因素，确定最佳酒石酸 浓度为１．５ 。 ２．３硝酸浓度与Ｎｂ和Ｔａ络合程度的关系 由２．２可知，低浓度铌、钽溶液稳定性最差。因此，试 验以Ｓｔｄ－１为对象研究硝酸浓度与Ｎｂ和Ｔａ回收率关系。结 果如图３所示，硝酸对促进酒石酸与Ｎｂ和Ｔａ络合，提高回 第８期 光谱学与光谱分析 ２３０５ 收率有较大影响。当硝酸浓度为ｏ 时，Ｎｂ和Ｔａ回收率分 摹，ｑｚＪ０ｏ 雹 ｏ≯０８ 别仅为８７ 和８Ｏ ；当硝酸浓度≥１∞ ％ 时，其回收率均在 鼹 加基体效应，为保证检测结果质量，试样用量确定为５０ ｍｇ。 ，Ｂ §＾Ｊ ０ｏ ／００ 日磊皇 ｏ 言８ １００ 左右，络合程度较完全。但硝酸浓度过大会增加试剂 空白、腐蚀仪器。因此，硝酸浓度应维持在２ 为好。 ％ ｍ：兮∞ ∞；２∞ ｌＯ ２０ ３Ｏ ４Ｏ ５Ｏ ６Ｏ ７Ｏ ８Ｏ ９Ｏ １００ Ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｓａｍｐｌｅ／ｍｇ Ｆｉｇ．４ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｗｅｉｇｈｔ ｆ ｏｓａｍｐｌｅ ａｎｄＲＳＤ ｏｆｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ０．０ ０．５ １．０ １．５ ２．０ ２．５ ３．０ ３．５ ４．０ ４．５ ５．０ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆｔａｒ ｔａｒｉｃ ａｃｉｄ／％ Ｆｉｇ．１ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔａｒｔａｒｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｏｆＮｂ ２．５氢氟酸用量与检测效果的关系 如图５所示，在样品量确定的情况下，氢氟酸的用量对 检测结果准确度具有重要影响：当氢氟酸用量＜１２ ｍＬ时， 可能是酸用量太少，消解反应时间过短，试样分解不完全， 检测结果负误差较大；当氢氟酸用量≥１２ ｍＬ时，消解时间 增加，检测结果相对误差（ＲＥ）趋于Ｏ ，表明样品分解较完 全。继续增加氢氟酸用量对ＲＥ的影响已不明显。综合考虑 它 写 Ｚ ０凸∞ ４ ２ Ｏ ８ ６ ４ ２ 减少有害气体排放，消解反应时间，保证试样较充分分解等 曩丑Ｚ ０ ５ Ｅ１ Ｈ Ｚｍ ｏ 邶 珈 铷 枷 舶 因素，比较合适的氢氟酸用量应为１５ ｍＬ。 ∞ ０．０ ０．５ １．０ １．５ ２．０ ２．５ ３．０ ３．５ ４．０ ４．５ ５．０ Ｃｏｎｃｃｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆｔａｒ ｔａｒｉｃ ａｃｉｄ Ｆｉｇ．２ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｆ ｏｔａｒｔａｒｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅ ｏｆＴａ ５ １０ １５ ２Ｏ ２５ ３０ Ｖｏｌｕｍｅ ｏｆＨｙｄｒｏｆｌｕｏｒｉｃ ａｃｉｄ／ｍＬ Ｆｉｇ．５ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ Ｖｏｌｕｍｅ ｏｆＨＦａｎｄＲＥ ｏｆｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ２．６放置时间对Ｎｂ和Ｔａ溶液稳定性的影响 图６和图７是Ｎｂ和Ｔａ溶液在常温下放置时间对回收 率的影响试验结果。可以看出，放置时间对Ｎｂ和Ｔａ溶液的 ０ １ ２ ３ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｆｉｏｎ ｏｆｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ４ ５ Ｆｉｇ．３ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔａｔｉｒｏｎ ｏｆ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄａｎｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙｌａｎｅ ｏｆＮｂ ａｎｄＴａ ２．４试样重量与检测效果的关系 根据图４所示，样品量与检测结果精密度（ＲＳＤ）的关系 表明：试样重量对检测结果质量影响明显。将当样品量为１１ ｍｇ时，检测结果ＲＳＤ分别为８．２ 和１２．８ ，数据离散程 度较大，结果可靠性偏低，可能是因为该样品量太小影响样 品的代表性，且放大了环境、操作等对结果的影响；当增加 样品量时，检测结果的ＲＳＤ迅速降低，当样品量≥２５ ｍｇ， 结果的ＲＳＤ相对较小，检测数据较可靠。但样品量过大会增 ０ ｌ ２ Ｓｔａｎｄｉｎｇｆｉｍ￣ｄ ３ ４ Ｆｉｇ．６ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｔａｎｄｉｎｇ ｔｉｍｅ ｏｎ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｏｆ Ｎｂ ｉｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ２３０６ 光谱学与光谱分析 第３５卷 稳定性与放置时间有密切的关系。因此，为了排除放置时间 的影响，获得准确的检测结果，标准溶液和试样溶液的有效 １Ｏ０ ０ 测定期限应不超过１ ｄ。 ２．７方法质量水平 害 ９５ ０ 方法质量水平参数统计结果如表４所示。其中，准确度 以平均相对误差ＲＥ、平均对数偏差Ａｌｇｃ表征，结果满足行 业标准（ＤＺ／Ｔ ０１３０—２００６）［ 规定的Ａｌｇｃ≤０．０５，ＲＥ≤１２ ； 精密度（相对标准偏差ＲＳＤ）满足其规定的ＲＳＤ≤１０ 的要 ９Ｏ ８５ ０ １ ，２ ３ ４ 求，其中痕量的Ｔａ结果精密度稍差，如ＧＢＷ０７１０４中Ｔａ检 测结果的ＲＳＤ为９．０９ 。 Ｓｔａｎｄｉｎｇ ｔｉｍｅ／ｄ Ｆｉｇ．７ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｔａｎｄｉｎｇ ｔｉｍｅ ｏｎ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｏｆ Ｔａ ｉｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ 为综合考察试剂、试液制备、仪器波动和样品基体对方 法检出限的影响，统计ＧＢＷ０７３１０（含量较低）分析结果的３ 回收率影响较明显。特别是较低浓度溶液，放置２ ｄ，Ｎｂ和 Ｔａ的回收率分别下降了约６ ，并随时间的延长，进一步迅 速降低。其原因可能是Ｎｂ和Ｔａ与酒石酸形成的络合物的 倍标准偏差（ｓＤ）计算检出限，以ｌＯ倍ＳＤ作为测定下限。因 此，样品检出限和测定下限分别为：Ｎｂ（１．０５，３．５ ｇ・ ｇ ）；Ｔａ（０．１３，０．４ ｇ・ｇ ）。 Ｔａｂｌｅ ４ Ａｃｃｕｒａｃｙ ａｎｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈｏｄ 备注：ＧＢＷ０７１５５为国家一级钽矿石标准物质 ｎａｇ；氢氟酸用量为１５ ｍＩ ；样品溶液中硝酸、酒石酸浓度分 ３结论 别为２ 和１．５ ；溶液有效测定期限≤１ ｄ。 （３）优化并确立的检测方法，经过国家一级地球化学标 （１）对地球化学样品中Ｎｂ和Ｔａ的ＩＣＰ－ＭＳ检测技术而 准物质验证，其准确度、精密度均达到行业标准的要求，铌 和钽元素的检出限分别为１．０５和０．１３，ｕｇ・ｇ。结果表明： 言，对检测效果有重要的影响因素是样品溶液制备过程中试 剂浓度，样品重量，氢氟酸用量等因素和仪器测定参数。尤 其优化样品溶液制备的重要参数是整个ＩＣＰ－ＭＳ检测技术的 关键。 该检测技术适用于地球化学样品中铌、钽的准确快速检测， 尤其是样品量较大且铌、钽含量普遍较低的地球化学勘查样 品。 （２）样品溶液的制备选定的关键参数是：样品量为５Ｏ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ ［１］ ＹＩＮ Ｍｉｎｇ，ＬＩ Ｊｉａ－ｘｉ（尹明，李家熙）．Ｍｉｎｅｒａｌ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｏｃｋ（岩石矿物分析）．４ｒｄ Ｅｄ（第四版）．Ｖｏ１．３（第三分 册）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｈｏｕｓｅ（￣Ｌ京：地质出版社），２０１ １．３７６． ［２］ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｅｏｐｌｅ’Ｓ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｃｈｉｎａ（中华人民共和国国家标准）．ＧＢ／Ｔ １７４１ ５ ２０１０，Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｔａｎｔａｌｕｍ ａｎｄ Ｎｉｏｂｉｕｍ Ｏｒｅｓ（钽矿石、铌矿石化学分析方法）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｉｎａ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｐｒｅｓｓ（Ｊｇ京：中国标准出版社），２０１０． ［３］ ＹＥ Ｊｉａ－ｙｕ，ＪＩＡＮＧ Ｂａｏ－ｌｉｎ（叶家瑜，江宝林）．Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｒｅｇｉｏｎａｌ Ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｕｒｖｅｙ Ｓａｍｐｌｅ（区域地球化学勘查样品分析方 第８期 光谱学与光谱分析 ２３０７ 法）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｈｏｕｓｅ（北京：地质出版社），２００４．３． ［４］ Ａｄｒｉａｎ Ａ Ａ Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，２００７，４２（４）：４１９． ［５］ Ｌｉｎｇｅ Ｋ Ｌ Ｇｅｏｓｔａｎｄａｒｄｓ ａｎｄ Ｇｅｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００８，３２（４）：４５３． ［６］ ＹＡＮ Ｓｈｕｎ－ｙｉｎｇ，ＬＩ Ｑｉｕ－ｙａｎ，ＲＯＮＧ Ｂａｉ—ｌｉａｎ（严顺英，李秋妍，荣百炼）．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ（质谱学报）， ２０１４，３５（１）：８６． ［７］ Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ ａｎｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｅｏｐｌｅ’ｓ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｃｈｉｎａ（中华人民共和国地质矿产行业标准）．ＤＺ／Ｔ ０１３０ ２００６， Ｔｈｅ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ｆｏｒ Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（地质矿产实验室测试质量管理规范）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｉｎａ Ｓｔａｎｄ— ａｒｄｓ ＰｒｅｓｓＣｌＬ京：中国标准出版社），２００６． ［８］ ＺＨＡＮＧ Ｐｉｎｇ，ＦＵ Ｌｉａｎｇ，ＮＩＥ Ｘｉ—ｄｕ（张萍，符靓，聂西度）．Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（光谱学与光谱分析），２０１４，３４（３）： ８１Ｏ． Ｉ－９］ ＬＩＵ Ｈｕ—ｓｈｅｎｇ，ＳＨＡＯ Ｈｏｎｇ－ｘｉａｎｇ（刘虎生，邵宏翔）．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ（电感耦合等离子体质 谱技术与应用）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｒｅｓｓ（Ｊ￣京：化学工业出版社），２００５．１７６． ＥｌＯ］ ＳＨＩ Ｘｉａｏ－ｌｕ，ＬＩＵ Ｈｏｎｇ－ｑｉｎｇ，ＳＵＮ Ｙｕｅ－ｔｉｎｇ，ｅｔ ａｌ（时晓露，刘洪青，孙月婷，等）．Ｒｏｃｋ ａｎｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（岩矿测试），２００９，２８ （５）：４２８． Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＩＣＰ－＿ＭＳ Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｎｂ ａｎｄ Ｔａ ｉｎ Ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓａｍｐｌｅ ＬＩ Ｚｉ－ｑｉａｎｇ，ＬＩ Ｘｉａｏ－ｙｉｎｇ，ＺＨＵ Ｋｕｎ，ＸＵ Ｘｉａｏ－ｘｉａ，ＹＡＮ Ｚｈｉ－ｙｕａｎ Ｃｈｅｎｇｄｕ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｌａｎｄ＆Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ（Ｃｈｅｎｇｄｕ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ８乙Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｍｉｎｅｒａｌｓ＆Ｒｏｃｋｓ，Ｓｉｃｈｕａｎ Ｂｕｒｅａｕ ｏｆ Ｇｅｏｌｏｇｙ＆Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ），Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１００８１，Ｃｈｉｎａ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｐｒｏｖｉｄｅ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ａｎａｌｙｓｉｓ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｔｏ ｓｕｐｐｏｒｔ ｔｈｅ ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｎｉｏｂｉｕｍ ａｎｄ ｔａｎｔａｌｕｍ ｒｅｓｏｕｒｃｅ，ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉａｌ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｎｂ ａｎｄ Ｔａ ｉｎ ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｓａｍｐｌｅ，ｗｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｎｂ ａｎｄ Ｔａ ｉｎ ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｓａｍｐｌｅ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰ＿ＭＳ）．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｏｆ ＩＣＰ－ＭＳ，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙ ｔｈｅ ｆｏｒｍｅｒ ｈａｖｅ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ？ｏｎ ｄｅ— ｔｅｃｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｏｐｔｉｍｉｚｉｎｇ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅ ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ｉｓ ｔｈｅ ｋｅｙ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｔｈｅ ｏｐ— ｔｉｍａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｒｅ ｔｈａｔ：ｔｈｅ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｓａｍｐｌｅ ｉｓ ５０ ｍｇ；ｔｈｅ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ＨＦ ａｃｉｄ ｉｓ １５ ｍＥ；ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｔａｒｔａｒｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｉｓ ２ ａｎｄ １．５ ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ；ｔｈｅ ｖａｌｉｄｉｔｙ ｐｅｒｉｏｄ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ｓａｍｐｌｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ≤１ ｄ．Ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｖａｌｉｄａｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｎａｔｉｏｎａｌ ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｓｔａｎｄａｒｄ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｍａｔｅｒｉａ１．Ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｓｅ ａｎｄ ｅｘａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈ— ｏｄ ｍｅｅｔ ｔｈｅ ｒｅｑｕｉｒｅｄ ｏｆ ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｓｔａｎｄａｒｄｓ．Ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔｓ ｏｆ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｎｂ ａｎｄ Ｔａ ａｒｅ １．０５ ａｎｄ ０．１３／ｚｇ・ｇ～．ｒｅｓｐｅｃ— ｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｐｒｏｖｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ＩＣＰ－ＭＳ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｗｈｉｃｈ ｕｓｉｎｇ ｃｅｒｔａｉｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ． ｉｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ａｃｃｕｒａｔｅ ａｎｄ ｒａｐｉｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｂ ａｎｄ Ｔａ ｉｎ ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｓａｍｐｌｅ，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙ ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｕｒｖｅｙ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｈｉｃｈ ｗｉｔｈ ａ ｌａｒｇｅ ａｍｏｕｎｔ ａｎｄ ｌｏｗ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｎｂ ａｎｄ Ｔａ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；Ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｓａｍｐｌｅ；Ｎｉｏｂｉｕｍ；Ｔａｎｔａｌｕｍ （Ｒｅｃｅｉｖｅｄ Ａｕｇ．５，２０１４；ａｃｃｅｐｔｅｄ Ｎｏｖ．１８，２０１４）
