被调查单位概括,如单位名称、地址、劳动定员、岗位划分、工作班制等。
生产过程中使用的原料、辅助材料,产品、副产品和中间产物等的种类、数量、纯度、杂质及其理化性质等。 生产工艺流程、原料投入方式、加热温度和时间、生产设备类型、数量及其布局等。
④劳动者的工作状况,包括劳动者的数量、工作地点停留时间、工作方式、接触有害物质的程度、频度及持续时间等。 ⑤工作地点空气中有害物质的产生和扩散规律、存在状态、估计浓度等。
⑥工作地点的卫生状况和环境条件、卫生防护设施及其使用情况、个人防护装备及其使用状况等。 检测前准备:
下达现场采样、检测执行人员及各自任务分工。
做好采样仪器和检测仪器的准备工作,选择符合采样和检测要求的仪器设备,检查其正常运行操作、电池电量、充电器、计量检定有效期、防爆性能等情况。
做好采样设备的充电工作和流量校准工作。
④准备采样介质、器材、材料及相关试剂,确保其质量完好,数量充足。 ⑤准备足够的现场采样、检测记录单。
⑥做好采样人员必要的个体防护以及仪器设备搬运过程中的安全防护。
气溶胶:以液体或固体为分散相,分散在气体介质中的溶胶物质。分为雾(分散在空气中的液体微滴,多由蒸汽冷凝或液体喷散形成)、烟(分散在空气中直径小于0.1微米的固体微粒)、粉尘(能够较长时间悬浮于空气中的固体微粒)。 气态和蒸气态化学物质的采样方法:
直接采样法:用采样容器,如100mL注射器、采气袋或其他容器,采集一定量体积空气样品,供测定用。
有泵型采样法:a.液体吸收法:大型气泡吸收管(0.5~2.0),小型气泡吸收管(0.1~1.0),多孔玻板吸收管(0.1~1.0),冲击式吸收管(0.5~2.0,气溶胶3)b.固体吸附剂法:活性炭(非极性吸附剂),硅胶(极性吸附剂),高分子多孔微球(多孔性芳香族聚合物),浸渍固体吸附剂c.浸渍滤料法(不能直接用于空气中气态和蒸气态待测物的采集,当滤料涂渍某种化学试剂后,待测物与化学试剂迅速反应,生产稳定的化合物,保留在滤料上而被采集下来)
无泵型采样法:是指采集空气中化学物质时,不需要抽气动力和流量装置,而是根据费克扩散定律,利用化学物质分子在空气中的扩散作用来完成采样。
气溶胶态化学物质的采样方法:滤料采样法:是利用气溶胶颗粒在滤料上发生直接阻截、惯性碰撞、扩散沉降、静电吸引和重力
沉降等作用,采集在滤料上。冲击式吸收管法多孔玻板吸收管法
液体吸收管的优点:适用范围广,可以用于各种化学物质的各种状态的采样;采样后,样品往往可以直接进行测定,不需经过样品处理;吸收管可以反复使用,费用小。缺点是吸收管容易损坏,携带和使用不方便便;不适用于个体采样和长时间采样;需要空气采样动力。
固体吸附剂法的优点是:固体吸附剂管体积小,重量轻,携带和操作方便;适用范围广,有机和无机、极性和非极性化合物的气体和蒸汽都适用;可用于短时间采样和定点采样,也可用于长时间采样和个体采样。固体吸附剂法的缺点是:对不同的有害物质有不同的穿透容量;硅胶管容易吸湿,不能在湿度大的工作场所过长时间持续采样,长时间采样时,应3h左右更换一只,或发现硅胶变色后立即更换。
无泵型采样器的优点是:体积小、重量轻(通常为几克至几十克)结构简单,不用抽气装置,携带和操作都很方便;适合用作个体采样和长时间采样,也可用作定点采样和短时间采样。其缺点是:由于它的采样流量与待测分子的扩散系数成正比,扩散系数低的待测物因采样流量太小只能进行长时间采样,空气中待测物扩散系数小而浓度低的情况小不适用于短时间采样。无泵型采样器有一定的吸附容量,若超过吸附容量,采样性能将变坏,采样器本身不能反映这一现象。
滤料采集法的优点:适用于各种气溶胶的采样,采样效率高;采样流量范围广,适用于短时间采样、长时间采样、定点采样和个体采样;操作简便,使用的设备材料便宜,不易破损;易于保存,携带方便,保存时间长;可根据分析的需要选择合适的滤料、抽气动力、采样流量和滤料大小等。 样品采集的基本要求:
应满足工作场所有害物质职业接触限值对采样的要求; 应满足职业卫生评价对采样的要求; 应满足工作场所环境条件对采样的要求;
④在采样的同时应做样品空白,即将空气收集器带至采样点,除不连接空气采集器采集空气样品外,其余操作同样品; ⑤采样时应避免有害物质直接飞溅入空气收集器内,空气收集器的进气口应避免被衣物等阻隔,用无泵型采样器采样时应避免风扇等直吹;
⑥在易燃、易爆工作场所采样时,应采用防爆型空气采样器;
⑦采样过程中应保持采样流量稳定,长时间采样时应记录采样前后的流量,计算时用流量均值。
⑧工作场所空气样品的采样体积,在采样点温度低于5℃和高于35℃、大气压低于98.8kPa和高于103.4kPa时,应将采样体积换算成标准采样体积;
⑨在样品的采集、运输和保存过程中,应注意防止样品的污染; ⑩采样时,采样人员应注意个体防护;
⑾采样时,应在专用的采样记录表上,边采样边记录,采样记录表应至少包括以下信息:被检测单位名称、采样仪器名称、检测项目、样品唯一性编码标识、采样地点和日期、环境参数、采样流量和时间、两名采样者签字、被检单位陪同人签字等,特别要
详细记录采样时采样点空气中待测物浓度的状况和劳动者接触状况。 采样点的选择:
选择有代表性的工作地点,其中应包括空气中有害物质浓度最高、劳动者接触时间最长的工作地点; 在不影响劳动者工作的情况下,采样点尽可能靠近劳动者;空气收集器应尽量接近劳动者工作时的呼吸带;
在评价工作场所防护设备或措施的防护效果时,应根据设备的情况选定采样点,在工作地点劳动者工作时的呼吸带进行采样; ④采样点应设在工作地点的下风向,应远离排气口和可能产生涡流的地点。 采样点数目的确定原则:
工作场所按产品的生产工艺流程,凡逸散或存在有害物质的工作地点,至少应设置1个采样点;
一个有代表性的工作场所内有多台同类生产设备时,1-3台设置1个采样点;4-10台设置2个采样点;10台以上,至少设置3个采样点;
一个有代表性的工作场所内,有2台以上不同类型的生产设备,逸散同一种有害物质时,采样点应设置在逸散有害物质浓度大的设备附近的工作地点;逸散不同种有害物质时,将采样点设置在逸散待测有害物质设备的工作地点,采样点的数目参照上一条原则确定;
④劳动者在多个工作地点工作时,在每个工作地点设置1个采样点;
⑤劳动者是流动工作时,在流动的范围内,一般每10m设置1个采样点;⑥仪表控制室和劳动者休息室,至少设置1个采样点。 采样时段的选择原则:
采样必须在正常工作状态和环境下进行,避免人为因素的影响。
空气中有害物质浓度随季节发生变化的工作场所,应将空气中有害物质浓度最高的季节选择为重点采样季节。 在工作周内,应将空气中有害物质浓度最高的工作日选择为重点采样日。 ④在工作日内,应将空气中有害物质浓度最高的时段选择为重点采样时段。 采样对象的选择原则:
要在现场调查的基础上,根据检测目的和要求,选择采样对象。
在工作过程中,凡接触和可能接触有害物质的劳动者都应列为采样对象选择范围。
选择的采样对象中必须包括不同工作岗位、接触有害物质浓度最高或接触时间最长的劳动者,其余的采样对象应随机选择。 影响采样效率的因素:
待测物的理化性质,待测物的极性、溶解度、扩散系数、化学活性等理化性质都与采样效率有关; 待测物在空气中的存在状态;
吸收液的吸收容量和吸附剂的吸附容量;
④采样流量,对于液体吸收法、固体吸附剂法和滤料采样法来说,每种方法都有一定的采样流量范围,超出流量范围,采样效率可能会降低;
⑤采样现场的环境条件。 采样过程中的误差:
采样设备器材带来的误差,采样仪器设备的误差主要来自使用性能不合格的或未经校正的采样仪器、受污染的收集器以及采样过程中采样流量没有及时调节校准等方面。
采样操作造成的误差,采样装置漏气导致采样体积测量不准确;采样操作中的污染;空气采样过程中吸收液的损失;采样有害物质的量超过空气收集器的吸收容量或吸附容量;使用错误的采样流量;空气采样时,塑料管或橡皮管可能吸附待测物或与待测物发生理化作用,因此在采样时通常是不允许在空气收集器前面连接塑料管或橡皮管等;收集器进气口位置不当;采样持续时间不合理。样品的运输和保存过程中带来的误差。
现场样品空白的目的:其目的是了解样品在采集、运输和保存过程中是否被污染以及污染的程度,以便评价所采样品检测结果的准确性和可靠性。在样品采集的同时,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作完全与样品相同,包括采样仪器设备,从实验室到现场和从现场到实验室的运输,样品的保存、预处理和测定。其测定结果提供了一个从样品采集到分析测定整个过程的质量控制。
影响洗脱效率的因素有:
洗脱液的性质,包括极性、对待测物的溶解度和化学活性等理化性质,例如极性待测物要选择极性洗脱液;对待测物的溶解度越大,洗脱效率越高;能与待测物起化学反应,生成物易溶于洗脱液的,洗脱效率就越高。
随着洗脱时间的增加,洗脱效率提高,一定的洗脱时间后,达到高而稳定的洗脱效率。 加热、振摇或超声等方法可以加快洗脱和提高洗脱效率。 影响消解效率的因素有:
消解方法常用电热消解法和微波消解法等,对不同的待测物要选择合适的消解方法,例如测定易挥发性金属化合物,最好采用微博消解法,可以防止待测物因挥发而损失。
消解的温度和时间,通常加热可以促进消解,缩短消解时间,但是要控制好消解的温度和时间,温度过高或时间过长,会造成易挥发性金属化合物的损失,降低消解回收率。
影响解吸效率的因素有:解吸温度和解吸时间,解析温度及解吸时间主要取决于待测物的性质,特别是它在固体吸附剂上的吸附性和对热的稳定性,吸附性强热稳定性好的待测物可以使用较高的热解吸温度,相反,应该使用较低的解吸温度。解吸温度和解吸时间选择得是否合适,衡量指标是能否得到理想的解吸效率和测定精密度。 影响溶剂解吸法解吸效率的因素:
解吸液的性质和用量,溶剂解吸法是通过物理和/化学作用将待测物从固体吸附剂上解吸下来,物理吸附主要与固体吸附剂、待测物和解吸液的极性有关。解吸也可以利用解吸液与待测物发生化学反应 ,生成易被解吸的化合物。增加解吸液的用量,通常可以提高解吸效率,但可能降低测定的灵敏度。
解吸时间和解吸方式,随着解吸时间的增加,解吸效率提高,一定的解吸时间后,达到稳定的解吸效率。为了加快解吸和提
高解吸效率,可以采取加热、振摇或超声等方法。 影响热解吸法解吸效率的因素:
解吸温度和时间,解吸温度和时间是主要的影响因素,要根据待测物的性质,通过实验选择最佳的解吸温度和解吸时间,以获得高而稳定的解吸效率。
载气流量和通气时间,热解吸过程需要稳定的载气流量和一定的通气时间,才能保证解吸效率高而稳定。
热解吸器,热解吸器的性能和质量是确保解吸温度、时间、载气流量准确和稳定的关键,是确保解吸效率高而稳定的关键,也是确保测定结果准确度和精密度好的关键。
溶剂解析法的优缺点:优点,适用范围广;采用合适的解析剂,通常可以得到满意的解析效率和准确精密的测定结果;操作简单,无需特殊仪器;所得解析液样品可以多次测定。缺点,解析液选择不当,可能对测定产生影响;解析液有一定的毒性,如二硫化碳,使用时应注意防护,要在通风柜内操作,尽量减少用量;溶剂解析法因使用的解析溶剂量较大,一般不小于1mL,而用气相色谱法测定时,进样体积仅1~2微升,仅是解析液样品总量的1/1000~2/1000,影响了测定方法的灵敏度。
原子吸收光谱法的优点:检出限低,灵敏度高。分析精度好。选择性好,在大多数情况下,共存元素对被测元素不产生干扰。④应用范围广,可测定70多个元素。⑤分析速度快,操作简便。⑥仪器比较简单,一般实验室可配备。缺点:测定一些难溶金属元素,如稀土元素锆铪铌等以及非金属元素不能令人满意;通常情况下一种A元素对应一个空心阴极灯,多元素的同时分析测定受到。
实验室内部质量控制:空白对照:试剂空白,方法空白,仪器空白,样品空白;定量方法:校准曲线法,单点校正法,标准加入法;检出限、测定下限、最低检出浓度④实验室检测过程质量控制:测定标准物质和质控样,测定加标回收样 总粉尘是指可进入整个呼吸道(鼻、咽和喉、胸腔支气管、细支气管和肺泡)的粉尘,简称总尘。
总粉尘检测过程中的注意事项:当过氯乙烯滤膜不适用时(如在高温情况下采样),可用超细玻璃纤维滤纸。采样前后,滤膜称量应使用同一台分析天平。测尘滤膜通常带有静电,影响称量的准确性,因此,应在每次称量前去除静电。若粉尘浓度过高,应缩短采样时间,或更换滤膜后继续采样。
呼吸性粉尘是指按呼吸性粉尘标准测定方法所采集的可进入肺泡的粉尘粒子,其空气动力学直径均在7.07微米以下,空气动力学直径5微米粉尘粒子的采集效率为50%,简称呼尘;空气动力学直径是指某颗粒物(任何形状和密度)与相对密度为1的球体在静止或层流空气中若沉降速率相等,则球体的直径视作该颗粒物的空气动力学直径。
呼吸性粉尘检测过程中的注意事项:测尘滤膜通常带有静电,影响称量的准确性,因此,应在每次称量前去除静电。长时间采样和个体采样主要用于PC-TWA评价时采样。短时间采样主要用于超限倍数评价时采样;也可在以下情况下,用于PC-TWA评价时采样:工作日内,空气中粉尘浓度比较稳定,没有大的浓度波动,可用短时间采样方法采集1个或数个样品;工作日内,空气中粉尘浓度变化有一定规律,即有几个浓度不同但稳定的时间段,可在不同浓度时段内,进行短时间采样,并记录劳动者在此浓度下接触时间。采样前后,滤膜称量应使用同一台分析天平。
粉尘分散度是指物质被粉碎的程度,以粉尘粒径大小的数量或质量组成百分比表示;粉尘的分散度越高,表明粉尘粒径较小的颗粒
越多,在空气中漂浮的时间越长,沉降速度越慢,被机体吸收的机会就越多;粉尘分散度越高,比表面积越大,越易参与化学反应,对机体危害就越大。
焦磷酸测定游离二氧化硅的注意事项:焦磷酸溶解硅酸盐时温度不得超过250℃,否则容易形成胶状物。酸与水混合时应缓慢并充分搅拌,避免形成胶状物。样品中含有碳酸盐时,遇酸产生气泡,宜缓慢加热,以免样品溅失。用氢氟酸处理时,必须在通风柜内操作,注意防止污染皮肤和吸入氢氟酸蒸气。用铂坩埚处理样品时,过滤沉渣必须洗至无磷酸根反应,否则会损坏铂坩埚。 工作场所:劳动者进行职业活动,并由用人单位直接或间接控制的所有工作地点。 工作地点:劳动者从事职业活动或进行生产管理而经常或定时停留的岗位或作业地点。
职业接触限值(OELs):指劳动者在职业活动过程中长期反复接触,对绝大多数接触者的健康不引起有害作用的容许接触水平。化学因素的职业接触限值包括时间加权平均容许浓度、短时间接触容许浓度和最高容许浓度三大类,物理因素职业接触限值包括时间加权平均容许限值和最高容许浓度。
时间加权平均容许浓度(PC-TWA):以时间为权数规定的8h工作日、40h工作周的平均容许接触浓度。 短时间接触容许浓度(PC-STEL):在遵守PC-TWA前提下容许短时间(15min)接触的浓度。 最高容许浓度(MAC):工作地点、在一个工作日内、任何时间有毒化学物质均不应超过的浓度。
超限倍数:对未制定PC-STEL的化学有害因素,在符合8h时间加权平均容许浓度的情况下,任何一次短时间(15min)接触的浓度均不应超过的PC-TWA的倍数值。
空气收集器:指用于采集空气中气态、蒸气态和气溶胶态有害物质的器具,如大注射器、采气袋、各类气体吸收管及吸收液、固体吸附剂管、无泵型采样器、滤料及采样夹和采样头等。
空气采样器:指以一定的流量采集空气样品的仪器,通常由抽气动力和流量调节装置等组成。
无泵型采样器:指利用有毒物质分子扩散、渗透作用为原理设计制作的、不需要抽气动力的空气采样器。 个体采样:指将空气收集器佩戴在采样对象的前胸上部,其进气口尽量接近呼吸带所进行的采样。
采样效率:空气收集器在采样过程中能够采集到的待测物量占通过该空气收集器的空气中待测物总量的百分数。 穿透容量:是指当通过采样介质的空气中待测物量达到原空气中待测物量的5%时,采样介质所吸附的待测物的量。
洗脱效率:表示洗脱方法的洗脱能力,指能从滤料上洗脱下来的待测物量占滤料上阻留的待测物总量的百分比,一般要求洗脱效率应不小于90%。
样品空白:在采集空气样品的同时制备空白样品,其制备过程除不连接空气采样器采集工作场所空气外,其余操作与空气样品完全相同。
高温作业:有高气温或强烈的热辐射或伴有高气湿相结合的异常气象条件,WBGT指数超过规定限值的作业。 WBGT指数:又称湿球黑球温度指数,是综合评价人体接触作业环境热负荷的一个基本参量。
手传振动:又称手臂振动或局部振动,指生产中使用振动工具或接触受振工件时,直接作用或传递到人手臂的机械振动或冲击。 进行加标回收率测定时,对加标量有哪些要求:进行加标回收率测定时,加标量一般为待测物含量0.5~2.0倍,且加标后的总含量不
应超过方法的测定上限,加标物的浓度宜较高,加标物的体积应很小,一般以不超过原始试样体积的1%,加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内一般情况下作如下规定:
加标量应尽量与样品中待测物含量相等或相近,并应注意对样品容积的影响; 当样品中待测物含量接近方法检出限时加标量应控制在校准曲线低浓度范围; 在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍; ④加标后的测定值不应超出方法测定上限90%;
⑤当样品中待测物含量高于校准曲线的中间浓度时,加标量应控制在待测物浓度的半量。
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