配位化学练习题 一.是非题
1.配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。
2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。
3.配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。
5.配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。 6.根据稳定常数的大小,即可比较不同配合物的稳定性,即K f 愈大,该配合物愈稳定。
7.外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。
8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中,Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp 3d 2。
9.中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。 二.选择题
1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成
B.配合物由中心离子(或原子)与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成
D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物
B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C 、螯合物的稳定性与环的大小有关,与环的多少无关 D 、起螯合作用的配体为多齿配体,称为螯合剂 3.已知()lg 232Ag NH θβ+ =7.05, ()lg 22Ag CN θβ- =21.7,
()lg 22Ag SCN θβ-
=7.57, ()
3lg 2232Ag S O θβ-
=13.46;当配位剂的浓度相同时,AgCl 在哪种溶液中的溶解度 最大 A. NH3·H2O B. KCN C. Na2S2O3 D. NaSCN
4.为了保护环境,生产中的含氰废液的处理通常采用FeSO4法产生毒性很小的配合物是()
A、Fe(SCN)-3 B、Fe(OH) 3 6
D、Fe2 [(Fe(CN) 6] C、Fe(CN)-3 6
5.下列说法中错误的是
A.在某些金属难溶化合物中,加入配位剂,可使其溶解度增大 B.在Fe3+溶液中加入NaF后,Fe3+的氧化性降低 C.在[FeF
]3-溶液中加入强酸,也不影响其稳定性 6
]3+溶液中加入强碱,会使其稳定性下降 D.在[FeF 6
6.对于一些难溶于水的金属化合物,加入配位剂后,使其溶解度增加,其原因是
A.产生盐效应
B.配位剂与阳离子生成配合物,溶液中金属离子浓度增加 C.使其分解
D.阳离子被配位生成配离子,其盐溶解度增加 7.下列分子或离子能做螯合剂的是 A. H2N-NH2 B. CH3COO- C. HO-OH
D.H2NCH2CH2NH2 8. 配位数是
A.中心离子(或原子)接受配位体的数目
B.中心离子(或原子)与配位离子所带电荷的代数和 C.中心离子(或原子)接受配位原子的数目
D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目 9.关于配合物,下列说法错误的是
A.配体是一种可以给出孤对电子或π健电子的离子或分子 B.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数 C.广义地讲,所有金属离子都可能生成配合物 D.配离子既可以存在于晶体中,也可以存在于溶液中 10.分子中既存在离子键,共价键还存在配位键的有() A.42SO Na B.3AlCl
C.[Co(NH 3)6]3+
Cl 3 D.KCN 11.下列离子中,能较好地掩蔽水溶液中Fe 3+离子的是 A.F - B.Cl - C. Br - D. I - 12.下列说法中错误的是
A.配合物的形成体通常是过渡金属元素 B.配位键是稳定的化学键
C.配位体的配位原子必须具有孤电子对
D.配位键的强度可以与氢键相比较 13.下列命名正确的是 A. [Co(ONO)(NH 3)5Cl]Cl 2 亚根二氯·五氨合钴(III ) B. [Co(NO 2)3(NH 3)3] 三亚硝基·三氨合钴(III )
C. [CoCl 2(NH 3)3]Cl 氯化二氯·三氨合钴(III )
D. [CoCl 2(NH 3)4]Cl 氯化四氨·氯气合钴(III ) 14.影响中心离子(或原子)配位数的主要因素有 A.中心离子(或原子)能提供的价层空轨道数
B.空间效应,即中心离子(或原子)的半径与配位体半径之比越大,配位数越大
C.配位数随中心离子(或原子)电荷数增加而增大 D.以上三条都是 15.下列说法中正确的是 A.配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B.电负性大的元素充当配位原子,其配位能力就强
C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子 D.内界中有配位键,也可能存在共价键
16.已知某化合物的组成为CoCl 3·5NH 3·H 2O ,其水溶液显弱酸性,加入强碱并加
热至沸,有氨放出,同时产生三氧化二钴的沉淀;加AgNO 3于另一份该化合物的溶液中,有AgCl 沉淀生成,过滤后,再加入AgNO 3而无变化,但加热至沸又产生AgCl 沉淀,其重量为第一次沉淀量的二分之一,故该化合物的化学式为
A.[CoCl 2(NH 3)5]Cl ·H 2O B.[Co(NH 3)5H 2O]Cl 3 C.[CoCl(NH 3)5]Cl 2·H 2O D.[CoCl 2(NH 3)4]Cl ·NH 3·H 2O
17.Fe 3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子 A. CO 32-
B.CH 3COCH 2COCH 3 C.-OOCCH 2CH 2COO -
D.-OOCCH 2COO - 18.Fe 3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子
A. CO 32-
B.CH 3COCH 2COCH 3
C.-OOCCH 2CH 2COO -
D.-OOCCH 2COO - 19.下列各配合物具有平面正方形或八面体的几何构型,其中CO 32-离子作为螯合
剂的是( )
A.[Co(NH 3)5CO 3]+ B.[Co(NH 3)3CO 3]+ C.[Pt(en)CO 3] D.[Pt(en)( NH 3)CO 3]
20.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是 A. ()- 32
32O S Ag B. ()+ 24 3NH Ni C. ()- 33
42O C Fe ; D.- 24HgCl 。 三.填空题
1.配合物K 4[Fe(CN)6]的名称为 ,中心离子的配位数为 。 2.配合物Na 3[FeF 6](磁矩5.90B.M.)的名称是 ,配位体是 ,中心离子以 杂化轨道形成 轨配键,配离子的空间构型是 型。
3.下列几种配离子:()-2CN Ag 、- 36FeF 、()-46CN Fe 、()+ 24
3NH Ni (四面体)属于内轨 型的有 。
4.配合物Na 3[AlF 6]的名称为 ,配位数为 。配合物二氯化二乙二
氨合 铜(II )的化学式是____中心离子是____。
5.测得()+
363NH Co 的磁矩μ=0.0B· M,可知Co 3+离子采取的杂化类型为 。
6.下面是对配合物高低自旋的预言的几条规律,请填空并勾出括号中合适的字、句:在(强、弱)场时,由于能△较小,所以配合物通常取 自旋构型;反之,在(强、弱)场时,由于△较大,配合物通常取 自旋构型;
7.磁矩的测量证明,[CoF 6]3-有4个未成对电子,而[Co(CN)6]3-离子没有未成对电 子,由此说明,其中 属内轨型配合物,其空间构型 ,中心离子采取 杂化形式。
8.Ni 2+(3d 84s 0)有两个未成对电子,其μ=2.83 B.M.,而实验测得[Ni(NH 3)4]2+
的磁矩为3.2 B.M.,这表明[Ni(NH 3)4]2+为 轨道型。
9.配位化合物[C O (NH 3)4(H 2O)2]2(SO 4)3的内界是 ,配位体是 ,配位原子是 ,配位数为______,配离子的电荷是_______.
10.配位化合物[CoCl(NH 3) 5 ]Cl 2
的系统命名为,中心原子是,配位
体有,配位原子有,配位数是,中心原子的杂化轨道是,配离子的空间构型是,内界是,外界是。
11.配位化合物K 3[Fe(CN) 5
CO]的名称是 ,配位数为。
12.由晶体场理论,(高、低)自旋配合物更稳定。
13.配合物CrCl3·6H2O的水溶液加入银溶液,只能沉淀出1
/3的离子,所以该配合物化学式应写成,配合物[Fe(en)3] Cl3的名称是,中心离子的配位数为____。
14.反应FeCl 3 +Cl- [FeCl4]-,为路易斯碱。 15.磁矩的测量证明,[Fe(CN) 6
]3-中心离子有1个未成对电子,由此说明该配
离子的中心离子采用杂化,属(内、外)轨型配合物,其空间型为。
16.根据价键理论分析配合物[Ni(en) 3]3-、[Ni(NH 3 ) 6
]2+、[Ni(H 2 O) 6
]2+的稳定性, 从大到小的次序是。
17.无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物A和B,组成分别为CrCl3·6NH3和CrCl3·5NH3。加入AgNO3,A溶液中几乎全部氯沉淀为AgCl,而B溶液中只有2/3的氯沉淀出来。加入NaOH并加热,两种溶液均无氨味。这两种配合物的化学式A为,命名为,B为,命名为。
18.有两种组成相同的CoSO 4Br(NH 3 ) 5
的配合物.其一的水溶液为无色,加AgNO
3 后
生成黄色沉淀;若加BaCl
2溶液无变化。另一水溶液为紫色,加入BaCl 2 溶液
生成沉淀,若加入AgNO 3
溶液无变化。它们的结构式其一 , 其二。 19.配合物Na3[Fe(CN)5(CO)]的名称是。 20.配位化合物[Pt(NH 3) 4 Cl 2 ][HgI 4
]的名称是,配位化合物碳酸一氯·一羟 基·四氨合铂(Ⅳ)的化学式是。
21.配合物(NH4)2[FeF5(H2O)]的系统命名为,配离子的电荷是,配位体是,配位原子是,中心离子的配位数是。根据价键理论,中心原子的杂化轨道为,属型配合物。
22.某配合物的化学式为Pt(NH 3) x Cl 4
(x为2~6的整数,假定Pt(Ⅳ)形成的配 合物是八面体) ,用AgNO 3
沉淀,能沉淀出其中的1/4的氯,该配合物的化 学式。 23.[CoCl 2(NH 3 ) 4
]Cl的化学名称。外界是,内界是,中心原
子是,中心原子采取的杂化类型为,配离子的空间构型为,配位体有,配位原子有,配位数为。
24.配合物Pt(NH3)x Cl4(x为2-6的整数,假定Pt(Ⅳ)形成的配合物是八面体)
在水溶液中电离产生的离子个数为3,则该配合物化学式应写成,中心离子的配位数为。
25.已知[CuY]2-、 [Cu(en) 2]2+、 [Cu(NH 3 ) 4
]2+的累积稳定常数分别为6.3×1018、
4×1019和1.4×1014,则这三种配离子的稳定性由小到大排列的顺序。
四.解答题
1.实验室如何检验Co2+,其中加入NH4F起何作用,为什么。 2.实验测得[Mn(CN)6]4-的磁矩为1.8μB,试用晶体场理论推断d电子的排布方式,说明其自旋特征。
3.用价键理论说明配离子CoF63-和Co(CN)63-的类型、空间构型和磁性。
4.试用晶体场理论解释水溶液中[Ti(H2O)6]3+为紫红色。 5.已知Fe3+的d电子成对能P = 29930 cm-. 实验测得Fe3+分
别与F-和CN-组成八面体配离子的能为?O(F-) = 13916 cm-1, ?O(CN-) = 34850 cm-1.根据晶体场理论解释这两种配合物的稳定性、自旋特征及中心离子d电子的排布。
6.Fe2+与CN-形成的配离子是反磁性的,但与H 2
O形成的配离子则为顺磁性的。 五、计算题
1. 0.1molZnSO4固体溶于1L 6mol·1-1氨水中,测得(Zn2+)=8.13×10-14mo·1-1,试计
算 ()+2 4 3 NH
Zn的θf K值。
2.将0.1mol·L-1ZnCl2溶液与1.0 mol·L-1NH3溶液等体积混合,求此溶液中Zn(NH3)42+和Zn2+的浓度。K f Zn(NH3)42+= 2.9×109
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