第十五章 羧酸衍生物作业答案

2、 完成下列反应式：

(1).CHCHCHCOH3222OCH3CH2CH2CNH2(NH4)2CO3OCH3CH2CH2CONH4-H2OP2O5CH3CH2CH2CN+

O3(2).HOCH2CH2CO2HH-H2OCH2=CHCO2HNHCH2=CHCNH2

(3).CH2ClNaCNCH2CNLiAlH4CH2CH2NH2

O(4).CO2HCH2NH2C-H2OCH2NH

OO(5).COC2H5C-ClO(CH3CH2)2CdCOC2H5C-CH2CH3O

OO(6).CH3CH2OCCl+NH3CH3CH2OC-NHO2

O(7).H2N-C-Cl+-OCH3H2N-C-OCH3OH2N-CH2

O(8).NCCNHCH3H2/NiCNHCH3

O(9).CNHCH3LiAlH4CH2NHCH3①Na/苯(10).2CH3CH2CH2CO2C2H5②H+OHOCH3CH2CH2CHCCH2CH2CH3

参P499通过负离子自由基进行的羟酮缩合

O(11).CH3CO2Na+BrCH2ClO (12).(CH3)2CHCO2HPCl3(CH3)2CHC-ClCH3CO2NaCH3COCH2OOCl(CH3)2CHCOCCH33. 写出下列反应的机理：

O(1).OH5C6CHCHBr22-OCH3O-OCH3O-O-COCH3OH5C6CHCHBr22O--BrC6H5COCH3OH5C6CHCHBr22O-CH2—BrCH2H5C6COCH3OOO(2).ONH2O+HOC2H5-C2H5O-C2H5OOHO-H2OC2H5ONNH2C2H5OO--OC2H5OOC2H5ONH2C-OC2H5O-NH2ONH2

8、分别用两种方法完成下列转化：

OH（1）CHO（2）

OHCH2NH2

解：（1）OHHBrBrNaCNCN(1)SnCl2/HCl(2)H2O/CHOOMg乙醚(1)CO2(2)H2OOPCl3CClOH2CHCOHPd-BaSO4①CNOCOHLiAlH4CH2CNO(2)前几步同上②NH3 -H2OCNH2LiAlH4CH2NH2

9.用简单的化学方法或物理方法鉴别下列各组化合物。(1) CH3CH2OCH3 ， CH3CH2CO2H ， CH3CH2COCH3解：第一组化合物可用溶解度实验来区别。CH3CH2CO2H 与水无限互溶；OCH3CH2CCH3 在水中溶解度较大 （26g/100g水） CH3CH2OCH3 微溶于水也可以利用测沸点来鉴别

(2) CH3CH2CH2CN ， CH3CH2CH2CONH2 ， CH3CH2CON(CH3)2解：下列化合物可用羟肟酸试验来鉴别。 A CH3CH2CH2CONH2B CH3CH2CON(CH3)2 C CH3CH2CH2CNNH2OH.HCl1,2-丙二醇 2分钟5%FeCl3红紫色A不显色B.C

(2) CH3CH2CH2CN ， CH3CH2CH2CONH2 ， CH3CH2CON(CH3)2解：下列化合物可用羟肟酸试验来鉴别。 A CH3CH2CH2CONH2B CH3CH2CON(CH3)2 C CH3CH2CH2CNNH2OH.HCl1,2-丙二醇 2分钟5%FeCl3红紫色A不显色B.C

红紫色BCCNH2OHHCl—KOH1,2-丙二醇 2分钟.5%FeCl3不显色B

O11、写出下列反应中A~E的结构式：

+C4H4O3(A)AlCl3AlCl3+CO2HZn-Hg浓HClBPCl3CDC2H5MgBrH/E

O解 :+C4H4O3CH2-CCH2-COAlCl3(付克酰基化反应)CO2HZn-Hg,浓盐酸(克莱门森反应)(A)OOCHCH2CH2COH(B)H/-H2O+PCl3(C)COAlCl3Cl(D)OC2H5MgBrO

(E)C2H5

14 .由苯、乙酰氯及其它必要无机试剂合成：OO （1） C6H5COCH=CHCH3 ;（2） C6H5CONHC6H5 ;（3）CH3COCCH3 ； （4）CH3CH=CHCO2H ; （5）（CH3CH2CH）2COCH2CH3 。3

Ag+（NH3）2NaOHPd-BaSO4解：（1）CH3CCl + H2 CH3CHO CH3CH=CHCHO-H2OOOOPCl3PCl3CH3CH=CHCOH CH3CH=CHC-Cl C6H5COCH=CHCH3OOPCl3OC-CH2BrHOCH2CH2OHH+或：+ CH3CClCCH3OOBr2CH3COOHOOC-CH2BrMg乙醚C-CH2MgBrO（1）（2）CH3CHOH3+OOC-CH2-CHCH3OHH，-H2O+C-CH=CHCH3

O（2）OAlCl3OBr2-NaOH+（2）H+ CH3C-ClOC-ClNH2CCH3（1）OC-NH2COHPCl3（混酸FeH+NH2）OO-

O3COOO（3）-CH3CCl + HO2O CHOH3CO CH-CH3CClCCH34（4） CH3CCl + H2 CH3CHO CH3CH=CHCHO Pd-BaSOOH△Cu2+-/OH C H3CH=CHCOOH

CH3ONa+ +OCH3∫（5） CH3CH2-C-CH2CH3 CH3CH2∫-CH2CH3 CH3CCl∫-CO∫-CH2CH3 CH3CH2Br 2CH3CH2MgBrONaBr + H2SO4 CH3CCl CH3CH2OH CH3CH2BrLiAlH4

CH3CH25NaH3+OCH3CCl + 2CH3CH2MgBr CH3CH2-C-CH3 （CH3CH2）2C-ONa△OHCH3CH2Br （CH3CH2）2-C-OCH2CH3CH3

O