速凝剂主要组成对水泥水化影响机理研究

铁道工程学报

JOURNAL OF RAILWAY ENGINEERING SOCIETYNov 2019

NO. ll(Ser. 254)

文章编号= 1006 -2106(2019)11 -0074 -08

速凝剂主要组成对水泥水化影响机理研究

安明喆“张戈韩松

(

北京交通大学，北京100〇44)

摘要:研究目的：速凝剂是喷射混凝土施工中重要的材料，偏铝酸钠（NA)和硫酸铝（AS)作为有碱和无碱速凝 剂的主要组分，对喷射混凝土性能影响显著。为系统研究速凝剂主要组成对水泥水化影响机理，本文通过凝

结时间、等温量热仪、XRD - Rirtveld全谱拟合及扫描电子显微镜研究偏铝酸钠（NA)和硫酸铝（AS)对水泥水 化历程、特征水化产物及水泥石微结构的影响。

研究结论：（1)NA和AS提高了水泥早期水化放热速率及放热量,大幅度加速了水泥的凝结；（2)掺人

NA和AS显著加速了 C,A的水化速率并分别生成以六角板状AFm及棱柱状AFt为主的特征水化产物;(3)NA和AS加速了 C,S早期水化，但是早期特征水化产物AFm和AFt抑制了 C,S后期进一步水化，使得 1 d和3 d后C3S水化速率相对于空白组明显放缓；（4)掺人ISA和AS明显提高了水泥早期水化速率，但降低 了后期水化速率，使得C - S - H凝胶生长不充分，EDS显示养护28 d后水泥石中C - S - H凝胶Ca/Si均高 于空白组,这是由于掺人NA和AS早期生成的致密水化产物层包裹了水泥矿物，从而延缓了后期水化进程；(5)本研究成果可为喷射混凝土早期水化特征及强度发展规律研究提供理论依据:关键词:偏铝酸钠;硫酸铝;水化历程;水化产物;微观结构 中图分类号:TU525.9 文献标识码：A

Research on the Influence Mechanism of Accelerator Main Components on Cement Hydration

AN Mingzhe, ZHANG Ge, HAN Song

(Beijing Jiaotong University, Beijing 100044, China)

Abstract ： Research purposes ： Accelerator is an important material in shotcrete construction. As the main components of alkali and non - alkali accelerators, sodium aluminate( NA) and aluminum sulfate (AS) have a significant influence on the properties of shotcrete. In order to study the influence mechanism of accelerator on cement hydration, the effects of sodium aluminate and aluminum sulfate on hydration process, characteristic hydration products and microstructure of Portland cement pastes were investigated using setting time, isothermal calorimeter, X - ray diffraction ( XRD) with Rietveld method and scanning electron microscope (SEM - EDS).

Research conclusions； ( 1 ) NA and AS can increased early hydration heat flow rate and cumulative hydration heat, notably accelerated setting process of Portland cement. (2)NA and AS significantly accelerated the hydration rate of C3A and produced characteristic hydration products with hexagonal plate AFm and prismatic AFt, respectively. ( 3 ) NA and AS accelerated the early hydration of C3S, but the early characteristic hydration products AFm and AFt inhibited the further hydration of C3S at later stage, which slowed down the hydration rate of C3S significantly after 1 d and 3 d compared with the blank group. (4)NA and AS significantly increased the early hydration rate of cement, but reduced the hydration rate at the later stage which resulting in C - S - H gel growth insufficient. EDS showed that C - S - H gel *

*

收稿日期：2019 -07 -23

基金项目：国家铁路局课题研究（KF2019 -021) 作者简介：安明喆，1970年出生，男，教授，博士生导师。

u

第11期安明喆张戈韩松:速凝剂主要组成对水泥水化影响机理研究

75

Ca/Si in cement paste was higher than blank group after curing 28 d, which was due to the fact that the dense hydration product layer generated by NA and AS wrapped up the hydration mineral, thus delaying Portland cement hydration process at late stage. (5)The research results can provide theoretical basis for the study of early hydration characteristics and strength development regular of shotcrete.

Key words： sodium aluminate； aluminum sulfate； hydration process; hydration product; microstructure

速凝剂是一种能够促使混凝土迅速凝结硬化的外 加剂，是喷射混凝土施工中重要的组成材料，其主要功 能是加速喷射混凝土的凝结硬化及早期强度发展。市 场常用的速凝剂主要分为有碱和无碱两大类，目前我 国铁路隧道喷射混凝土用液体速凝剂多以铝酸盐类碱 性速凝剂为主，该类速凝剂具有掺量小、凝结时间快等 优点，但是由于在水化过程中引人了大量碱性物质，使 得喷射混凝土后期抗压强度均产生一定程度的倒缩， 同时会带来恶化施工环境、影响施工者健康及降低耐 久性等负面作用。因此，以硫酸铝为代表的无碱速凝 剂以其高的长期强度保有率、无碱无氯、安全环保和高 耐久性等优点成为液体速凝剂发展的新方向。

C. Pagliam等研究认为，掺人铝酸盐速凝剂提高 了溶液中Ca2 +和0H _过饱和度，减小了 C3S水化释放 (^_离子速率，从而延缓了 C3S水化和C-S-H凝胶 的生成。N. Sma〇ui[2]等研究认为，NaA102A解产物 NaOH导致水化产物疏松多孔，不利于其抗压强度的 发展。Han J[3]等研究认为，增加NaA102显著提高了 预诱导期水化放热速率，但是降低了加速期后水泥水 化放热速率,且掺人NaA102在水化早期（矣24 h)细化 了水泥石孔结构，提高了 5 ~30 nni孔含量。C. Paglia 等研究了以A12(S04)3 • 14H20为主要组分的无碱速 凝剂促凝机理，得出无碱速凝剂通过加速C3A水化反 应速率，促进大量棒状（2〜7 um)钙矾石晶体生成并 搭接在水泥熟料表面来加速水泥凝结。MalteSe[4]等 研究了 A12(S04)3和不同石膏种类对水泥凝结及水化 产物种类的影响，研究认为A12(S04)3促凝效果受石 膏溶解速率的影响，石膏溶液速率越慢，促凝效果越好。DiNoia和Saandberg[5_通过水化热研究了硫酸招

对不同种类硅酸盐水泥水化进程的影响，研究认为硫 酸铝加速了水泥中铝酸盐水化但是抑制了阿利特矿物 的水化。

尽管已经做了很多工作，但是现有研究大多数聚 焦于速凝剂的配方、合成工艺以及特定种类速凝剂对 水泥早期水化反应及促凝机理,对喷射混凝土后期力 学性能发展研究较少，而且关于速凝剂对水泥早期水 化作用机理仍存在争议。通常研究认为对于硬化水泥 浆体早期强度，水化程度是其最重要因素，对于后期强 度，则应该更多关注水化产物的微观结构，因此掺速凝 剂的水泥水化历程对于喷射混凝土强度发展起重要作 用，有必要进行深入研究。

本文选取有碱和无碱速凝剂最主要速凝组分 NaA102和A12(S04)3，系统研究其对水泥水化影响机 理，并从水化历程、水化程度、特征水化产物及水泥石 微观结构方面进行了分析与探讨。

1

1.1

原材料与试验方法

原材料

采用中联公司生产的基准水泥，其矿物组成及物 理性能如表1所示。NaA102和A12(S04)3分别采用 化学式为1^人102和人12(804)3.18比0分析纯，以下 分别简称NA和AS。NA和AS的掺量为水泥净浆中 水泥重量百分比,在制备水泥净浆之前先与水泥混合 均匀。用于凝结时间试验所用水灰比为0.35, NA掺 量为0% ~4%，AS掺量为0% ~5% (以占基准水泥质 量分数计，下同），配合比如表2所示。用于水化热及 微观试验水灰比均为0.6, NA和AS掺量分别为2% 和4%，并以空白组作为对照，配合比如表3所示。

表1水泥矿物组成及物理性能

C3S56.53%

C2S21.94%

c3a

c4af

f-CaO0.91%

细度

0. 08/%1.2

凝结时间/min初凝

159

抗折强度/MPa

3d5.7

28 d8.2

抗压强度/MPa

3d26.2

28 d50.4

终凝

214

6.44%10.40%

表2

配合比编号空白组

NANA

凝结时间试验用配合比

配合比/g

硫酸铝

---

掺量/%

00.91.0

水泥

400400400

偏铝酸钠

-3.64.0

水

140.0140.0140.0

76

铁道工程学报2019年11月

续表2

凝结时间试验用配合比

配合比编号

掺量/%

配合比/g

水泥

硫酸铝

偏铝酸钠

水

NA1.5400-6.0140.0NA2.0400-8.0140.0NA3.0400-

12.0

140.0AS2.040015.6-132.4AS3.040023.4—128.6AS3.2540025.3-127.7AS3.5040027.3-126.7AS4.040031.2-124.8AS4.540035.0-

123.0AS

5.0

400

38.9

-

121. 1

表3

水化热及微观试验用配合比和214 min。由图1可知，随着NA掺量的增加，水泥 配合比编号

配合比/g

净浆凝结时间迅速缩短，当NA掺量高于1%时，凝结

水泥

硫酸铝偏铝酸钠

水

时间随着掺量的增加变化不大。从图2可以看出，与 NA-0%1 6000.00.0960.0NA -2

%

1 6000.032.0960.0NA影响规律相同，

随着AS掺量的增加，水泥净浆凝 AS-4%

1 600

124.6

0.0

899.4

结时间随着掺量的增加迅速缩短，当AS掺量大于 3. 5%时，凝结时间随着掺量的增加变化不大。

1.2试验方法1.2.1凝结时间

3o

依据《喷射混凝土用速凝剂》（GB/T 35159— 2017)进行测试。用于凝结时间测定的水泥净浆水灰 .£

£2

/o比为0. 35，每组试验测试3次取平均值。1

宕5:

注：■〇■初凝时间；

•〇■终凝时间

1.2.2水化热

蚜蘧

1采用TAM AIR等温量热仪进行水化热测试，测试 o

温度为25 t，温度波动范围小于0.02尤，测量精度为 01—±20 pW，持续时间1 d。1.0

■-----1.5

1-----2.0

■-----2.5

1-----3.0

■—

掺1.2.3 XRD衍射分析

tf：/%

采用Rigaku D/max 2500 X射线衍射仪，将中止水 图1 NA对浆体凝结时间的影响

化的样品取出后置于40尤真空干燥箱中烘干，然后在 样品中按10%掺入氧化锌粉末作为外标物，放人研钵

研磨并过200目筛后放入仪器中进行分析，最后根据 Rietveld细化方法定量分析样品中各相的含量，扫描速 率为 1 °/min。1.2.4形貌观察

采用Quanta FEG 250场发射环境扫描电子显微 镜对水泥净浆样品进行形貌观察，以了解NA和AS硬 化水泥浆体微结构的影响，制备小尺寸净浆试件进行 掺*/%

标准养护，养护至1 d和28 ti后,用钳子掰取中止水化 图2 AS对浆体凝结时间的影响

后的样品进行测试。

2试验结果与分析

2.2 NA和AS对水化历程的影响

图3为掺有NA和AS水泥浆体水化放热曲线。 2.1 NA和AS对净浆凝结时间的影响

图3(a)为NA和AS对水泥水化放热速率的影响，可 图1和图2分别为NA和AS对水泥净浆凝结时

以将水泥水化历程划分为5个阶段，分别是诱导前期、 间的影响规律，空白组初凝和终凝时间分别是159 min

诱导期、加速期、减速期和稳定扩散期，其中水泥早期

第11期安明喆张戈韩松:速凝剂主要组成对水泥水化影响机理研究

77

水化主要包括诱导前期、诱导期和加速期。由图3(a) 可见，在水泥与水接触之后，出现一个剧烈的放热过 程，这主要是水泥中的C3A和石膏参与反应生成AFt 的过程，在这一期间，掺入NA和AS水化放热速率均 显著高于空白组，表明NA和AS提高了水泥中C3A 的水化速率，加速了石膏的消耗，降低了石膏的缓凝效 应,使得新生成的水化产物迅速交叉搭接在水泥粒子 表面，促使水泥浆体迅速凝结,结合图1可知，掺入NA 和AS浆体的凝结时间迅速缩短。

在初始快速放热过后，水泥水化进入一个休眠期, 又称诱导期，从图3 ( a)中可以看出，掺入NA水化放 热速率与空白组差异较小，而掺入AS水泥浆水化放 热速率明显提高于NA和空白组，这是由于AS易溶于 7JC能够迅速向溶液中提供A13 +和SO〗—生成AFt降

，

，

综上所述，NA提高了水泥诱导前期和加速期的 水化放热速率，而AS则显著提高了水泥诱导前期水 化放热速率并消除诱导期提前进人加速期，相比于空

白组,NA和AS均加速了水泥早期水化，提高了水泥 水化放热量。

2.3 NA和AS对水化产物及水化程度的影响

图4为NA和AS对水化产物的影响，图4(a)为 不同龄期下空白组物相含量变化，图4 ( b)和（c)分别 为掺人NA和AS下物相含量的变化。由图4可知，随 着龄期的增加，水泥各矿物相均迅速水化，水化1 d 后，CH峰均显著存在。与空白组相比，水化1 ci后， 2%掺量NA出现比较明显的AFm峰（20 =9. 9°),且 随着龄期的发展，AFm峰越来越显著。水化Id后， 4%AS出现比较明显的AFt峰（20=9. 1°)，未发现 AFm峰，直至水化28 d后才发现AFm峰。

2

低液相中Ca2+浓度，加速水泥中硅酸钙矿物的溶解， 从而消除了诱导期，提前进入加速期。图3(b)为NA 和AS对水泥水化放热量的影响，由图可知，在这一期 间AS水化放热量远高于NA和空白组。

6o 5 4 3o 2

1ro

211

100

注

.)/齋锒菝转翠名

bco

.^.E}一/2.0齋

铟疾运^,«

—NA-0%； --NA-2%； ---AS-4%

/Mss

eso

so

_ 0

_

5_ _0

_5

5

rd

3d7d28

zn()ca(o

一'r

10

20

30

40

50

60

70

角度/26>(°)

10

时间/h

20

12 14

(a)空白组XRD谱

8 12

时间/h

16 24

(a)水化放热速率

21

8

注：------NA-0% ；

....NA-2%；

1

s

cnoass/^

.f)Q/_较趑O安爷

r0bc

5

------AS-4%

角度/2(9(°)

0

(b) 2%NA XRD 谱

5

25 (K

0

4

8

12

时间/h

16

20

24

s l5 u0n5ofe<3nffi/ru-s

注：-

〇d；

20 000

7 d；

28 d

1 d； 3d;

(b)水化放热量

图3掺有NA和AS水泥浆体水化放热曲线

_

_i~A60 70

► c,s »c,s□ C^AF i§诱导期过后，水化进入了加速期，可以看出，NA 水化放热速率较空白组有明显提升，而AS在加速期 的水化放热速率则低于空白组，相比于诱导期则有显

著下降，进一步证明了掺人AS使得水泥水化加速期 提前进行。

图

10 20 30 40 50

角度/20(。)

(c) 4%AS XRD if

4

掺

有

NA和AS在不同龄期下水化产物XRD if

78

铁道工程学报2019年11月

表4为净浆中主要矿物及水化产物随龄期的变化 0o规律。由表4可知，NA和AS对于C3A和C3S的水化

NA-0%；NA-2%；

影响显著。图5为依据表4绘制的C3 A水化程度随龄 8

AS-4%

o

期的变化规律。由图5可知，NA和AS极大加速了 6

o C,A的水化，使得C3A水化程度远高于空白组。图6

4为AFt和AFm含量随龄期的变化规律。由图6可知， o

2

水化1 d时，掺入NA和AS的AFm及AFt含量远高于 c空白组，这是由于掺人NA促进了水泥中硫酸盐相的

28

反应速率，极大加速了水泥水化产物AFt向AFm转 龄期/ci

变[6]，导致其AFm生成量远高于空白组和4% AS，如 图5 C3A水化程度随龄期变化规律

式（1)〜式(7)所示。

C3S/C2S + H—>CSH + CH

(1)

水化速率，使C3S在1 d和3 (1时的水化程度明显高于 c3a/c4af

CS + H>AFt(S/A 彡3)

(2)

空白组,1 d和3 d之后，掺人NA和AS的C3S水化速 AFt + C3A-->AFm(l <5/A<3) (3)率开始变缓。这是由于掺入NA迅速消耗石膏，使得 NaAlO,——

Na+ +A10；

(4)溶液迅速处于缺硫酸盐环境中，C3A水化速率不受石 A102- +2H20

-Al(OH)3 +OH

Al(OH)；

膏的限制迅速生成AFm，而AFm占据C3S溶解位 (5)

点[7]，且热力学稳定[8]，使得C,S后续水化速率放缓。 2[A1(0H);] +6Ca2+ +40H- +3SO: ~ +26H20掺人AS虽然也加速了 C3A的水化反应速率，但同时 >AFt(6)

往溶液中提供了 SO〗_离子，并没有明显改变溶液中 4[A1(0H)；] +6Ca2+ +80H\" + AFt-—►3 AFm + Al3 + / SO公比例，使溶液处于合适硫酸盐体系下，有 8H20

(7)

利于C3S的早期水化[9]，因此相比于NA，C3S水化速 而AS可以直接参与水化反应生成AFt,使其AFt

率直到3 d之后才开始变缓。

的生成量远高于NA和空白组，如式(8)所示。

根据表4给出浆体中熟料的质量分数（即C3S、 A12(S04)3 +Ca(OH)2 +H,0 —►AFt + Al(OH)3

C2S、C3 A和C4 AF)，用式(9)[ 1(5]计算出水泥水化程度, (8)

结果如图8所示。由图8可知，掺入NA和AS均显著 C3S水化程度随龄期的变化规律如图7所示。从 提高水泥在1 d和3 d时的水化程度,1 d和3 d之后, 图7可以看出，NA和AS提高了 C3S前Id和3d的

其水化程度开始变缓。

表4

净浆中主要矿物及水化产物组成（％)龄期

C,s

C2SC3Ac4afAFt

AFm

Ca(0H)2

Amorphous

056.5321.946.4410.40一

--

-

1

36.7719. 193.903.244.54-

11.7920.57NA -0%

323.6418. 171.783.033. 12.8815.9431.46713.0516.6402. 151.724.8216.4945. 13284.5411.030

1.31.84.717.9758.66127.5417.041.263.220.644.8414.4632.20NA-2%

320.7615.540.602.80.246.916. 1137.65715.4514.901.850.387.4416.7943. 19286.0110.9900.89607. 1417.2757.69130.9918.290.882.867.970.878.3929.75AS-4%

318.9817.770.402.397.060.9011.3441. 16713.6916.4202.016. 181.2014. 1546.3528

7.46

9.45

0

0.35

6.25

1.24

14.95

60.3

(D

'〇H),

^c3s(0 +^c2s(0 +^c3a(〇 +m;c4af(0 wc3s(~) +wc2s(*o) +wc3a〇x 100%(9)

o)

第11期

安明喆张戈韩松:速凝剂主要组成对水泥水化影响机理研究

79

注：

NA-0%;NA-2%；AS-4%

£

图6 AFt及AFm含量

8u

N-A0%0■>i:■

2%A-:

4%S-4N

A

14

龄期/d

(a) AFt

2128

i

21

0KJ O

8

o6

~lNA-2%

]AS-4%

；

1

—

6

o

o 4

4

Iii

1

3

龄期/d

1

28

o

o

2

2

o

7

图7 C3S水化程度随龄期变化规律图8水化程度随龄期变化规律

式中《；,〇)——

^(«〇)——

水泥熟料主要物相（c3s、c2s、c3A和 C4AF)在水化龄期t的质量分数； 水泥熟料主要物相（c3s、c2s、c3A 和c4af)在初始未水化的质量分数。

所示。图9为空白组水化1 d后微观结构图，由图9(a) 和(b)可知，水化1 d后，空白组内部结构较为疏松，针 状AFt晶体散乱搭接在C - S - H凝胶上，基体内部六 方板状Ca( OH) 2晶体堆叠在C - S - H表面或者插入 C-S-H凝胶内部，C - S-H呈蜂窝状生长，能谱分 析显示平均Ca/Si比为2. 065。

2.4 NA和AS对水泥石微观结构形成和发展影响机理

各配合比样品水化1 d后微观结构如图9〜图11

(a) AFt

(b) 〇3(011)：!与 C-S-H 凝胶

图9空白组水化1d后水泥石微观结构

图10为2% NA水化1 d后微观结构图，由图可 知，掺入NA显著影响硬化水泥浆体早期微观结构发 展。由图10(b)可知，基体内部有大量Ca(OH)2晶体 生成，表明掺入NA显著加速了水泥中硅酸钙早期水

化，使得溶液中Ca2+和OPT浓度过饱和而结晶析出。从图10(a)可以看出，掺入NA基体内部生成C - S - H仍呈现出蜂窝状生长，能谱分析显示平均Ca/Si比为1.980,与空白组并无差异，这是由于硅酸钙迅速水化,

80

铁道工程学报2019年11月

，

新生成的C - S - H凝胶不能均匀地分散在液体中而 直接在水泥颗粒周围堆积，使得C - S - H凝胶生长不 充分。从图10(c)可以看出，基体内部有大量板状水

化产物生成，能谱分析其Al/Si比为0. 98经分析可知 是AFm产物，这是由于NA极大地提高了 C,A的水化 速率，并促使AFt向AFm转换。

(a) AFt 与 C-S-H 凝胶(b) Ca(OH)2(c) AFm

图10 2%NA水化1 d后水泥石微观结构

图11为4% AS水化1 d后微观结构图。从图11 (b)可以看出，水化1 d后，基体内部生成大量棱柱状 AFt晶体，这是由于掺人AS加速C3A水化的同时往溶 液中提供Al3+和SO〗_离子，因此AFt生成量明显高于

空白组，同时从图11(c)可以看出，基体内部C-S-H 凝胶同样呈蜂窝状生长，能谱分析显示平均Ca/Si比 为2. 186,其平均Ca/Si与空白组和2%NA相近，均属 于同一种C-S-H凝胶。

(a)八『1、〇1(011)2与（：-S-H 凝胶 （b)AFl (c)C-S-H 凝胶

图11 4%AS水化1 d后水泥石微观结构

图12(a)为空白组养护28 tl后微观形貌图，由图 可知，基体内部生成许多致密且连续的褶皱状C- S - H 凝胶，能谱分析显示平均Ca/Si比为1. 140。图12(b) 和（c)分别为2% NA和4% AS养护28 d后微观形貌 图，由图可知，掺入NA和AS基体内部C - S - H仍呈 蜂窝状生长且结构较为松散，能谱分析显示平均Ca/Si

比分别为1.674和1.571，均明显高于空白组。这是 由于掺人NA和AS虽然可以显著提高其早期水化速 率，但是大量早期生成的致密水化产物层包裹了水泥

矿物，使得其后期水化速率放缓，使得C - S - H凝胶 生长受到限制而无法形成致密结构，因此掺人NA和 AS对于抗压强度发展不利。

(a)空白组 （b)2%_NA (c)4%AS

图12各配合比养护28 d后水泥石微观结构

第11期安明喆张戈韩松:速凝剂主要组成对水泥水化影响机理研究

2005(2) ：203 -12.[3]

81

3结论

(1)

一定掺量的n

a

Han J, Wang K, Shi J, etc. Influence of SodiumAluminate

on

Cement

Hydration

and

Concrete

和

as

提高了水泥早期水化

放热速率及放热量，显著缩短了水泥的初凝和终凝时 间，加速了水泥的凝结，当NA及AS摻量高于1%和 3. 5%时，凝结时间随着掺量的增加变化不大。

(2)

[4]

Properties [ J ]. Construction and Building Materials, 2014(64) ：342 -349.

Maltese C, Pistolesi C, Bravo A,etc. Effects of Setting Regulators on the Efficiency of an Inorganic Acid Based NA和AS均对C3A水化起到加速作用，掺入

NA加速了石膏的消耗及AFt向AFm的转变进程，水 化】d后，浆体内部生成大量六角板状AFm晶体, AFm占据C3S溶解位点且热力学稳定，导致C3S后续 水化速率放缓。掺入AS在加速C3A的水化反应速率 的同时往溶液中提供了 so〗-离子，因此其早期水化 产物以棱柱状AFt为主，掺入AS没有明显改变溶液 中Al3 + / SO〗—比例，使溶液处于合适硫酸盐体系下， 有利于C3S的早期水化，因此相比于NA,C3S水化速 率直到3 d后才开始变缓。

(3)

NA和AS提高了水泥早期水化速率，但是大

量早期生成的致密水化产物层包裹了水泥矿物，使得 其后期水化速率放缓，导致C - S - H生长受到限制， 养护28 d后，空白组基体内部生成许多致密且连续的 褶皱状C - S - H凝胶，而掺人NA和AS水泥浆体 C-S-H凝胶仍呈现出蜂窝状生长，且结构较为疏 松,EDS显示其C - S - H凝胶Ca/Si均高于空白组。

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