杀螟丹生产工艺调研

一、杀螟丹简述

杀螟丹又叫巴丹，是一种沙蚕毒素系列的仿生型杀虫剂，19年由日本药品工业株式会社开发。该产品我国也曾生产使用过，但由于价格过高，国内通常用杀虫双。 二、产品性质 结构式：

O CH2SCNH2 (CH3)2NCH2O .

HCLCH2SCNH2

分子式： C7H16CLN3O2S2分子量：273.81

化学名：1，3-双-（氨基甲酰硫基）-2-二甲胺基丙烷盐酸盐

物化性质：杀螟丹是白色结晶，其工业品（纯度为92~98%）为白色至微黄色粉未，有轻微臭味。熔点为179~181℃（分解）。 名称 分子式 分子量 密度 沸点 熔点 闪点 爆炸 溶解度 极限 50 37 杀虫单 C5H14NO7S4Na 351.42 142~143 NaCN 49 1.6 1497 562 硫氰 NaSCN 81.06 1.735 287 139 化钠 甲苯 C7H8 92.13 0.867 110.625 -94.991 4.4~7.2 1.27~7 甲醇 CH4O 32.04 0.7913 .51 -97.49 12~16 6~36.5

三、工艺路线：

1． 国内在80年代初用杀虫双为原料，通过氰化与水解反应生产杀螟丹，但由于杀虫双成

份复杂，杂质多，造成氰化反应收率低，质量差，且消耗大量，它们均进入废水层，增加了废水处理的负荷，浪费原料。由此将原料改用杀虫单，杀虫单原粉几乎是100%的正异构体，基本能定量转化为目标产物，单步收率高。

1）氰化反应：（此步的收率为：93.3%）

CH2SSO3Na (CH3)2NCH2+NaOH . HCLCH2SSO3H

CH2SSO3Na(CH3)2NCH2CH2SSO3H杀虫单盐酸盐 杀虫单

CH2SSO3Na CH2SCN

(CH3)2NCH2+NaCN(CH3)2NCH2+ Na2SO3

CH2SSO3HCH2SCN

杀虫单 硫氰化物

2）水解反应：(此步收率为：90.0%)

O

CH2SCNCH2SCNH2

+ 2CH3CL(CH3)2NCH2(CH3)2NCH2+2CH3OH + 3HCL

O . HCLCH2SCNH2CH2SCN

硫氰化物 杀螟丹

此工艺第一步氰化反应的收率为93.3%，第二步水解反应收率为90%。最后将杀螟丹的粗品经脱溶、结晶、分离、干燥处理后即得到杀螟丹成品，其总收率为82%。

此工艺必需要用高含量的杀虫单与剧毒的为原料进行反应，工作环境差，危险性大，且产生大量的含氰废水，其处理成本大。

国内生产杀螟丹的厂家现已有十几家，若用杀虫单为原料生产杀螟丹可能不占任何优势。

新合成工艺简述： 2． 合成工艺路线示意

CLCH2CH=CH2氯丙烯 (CH3)2NH(CH3)NCH2CH=CH2烯丙基胺HCL(CH3)NCH2CH=CH2 .HCLCL2CH2SSO3Na(CH3)2NCH2 . HCLCH2SSO3H杀虫单HCLCH2SSO3Na(CH3)2NCH2 Na2SSO3CL CL(CH3)NCH2CH CH2 .HCL氯化物NaOHCH2SSO3Na杀虫双NaCNCL CL(CH3)NCH2CH CH2ONaSCNCH2SCNCH3OH+HCL(CH3)2NCH2CH2SCN硫氰化物

CH2SCN(CH3)2NCH2CH2SCN硫氰化物CH3OH HCLCH2SCNH2(CH3)2NCH2O . HCLCH2SCNH2杀螟丹

以氯化物为原料制备杀螟丹，第一步制备硫氰化物收率为90%，第二步水解反应收率为90%，精制后成品总收率为80%。

新工艺以1-N，N-二甲基-2，3-二氯丙胺盐酸盐（简称氯化物）为原料，经碱中和，按一定比例加入芳烃溶剂，滴加配制好的硫氰酸盐的醇溶液，滴加完毕加热到60~80℃反应1~5小时，反应制行2-N，N-二甲基-1，3-二硫氰基丙烷（简称硫氰化物），硫氰化物再经水解反应制得杀螟丹。

此工艺简单，收率高，质量好，避免使用剧毒物，三废少，环境污染小，是一种比较可行的新工艺。