2021年高考山东卷化学真题含答案解析

姓名：__________ 班级：__________考号：__________

一、选择题（共15题）

1、 有利于实现 “ 碳达峰、碳中和 ” 的是

A ．风能发电 B ．粮食酿酒 C ．燃煤脱硫 D ．石油裂化 2、 下列物质应用错误的是

A ．石墨用作润滑剂 B ．氧化钙用作食品干燥剂 C ．聚乙炔用作绝缘材料 D ．乙二醇溶液用作汽车防冻液 3、 关于下列仪器使用的说法错误的是

A ． ① 、 ④ 不可加热 B ． ② 、 ④ 不可用作反应容器 C ． ③ 、 ⑤ 可用于物质分离 D ． ② 、 ④ 、 ⑤ 使用前需检漏

4、 X 、 Y 为第三周期元素、 Y 最高正价与最低负价的代数和为 6 ，二者形成的一种化合物能以

的形式存在。下列说法错误的是

A ．原子半径： X>Y B ．简单氢化物的还原性： X>Y

C ．同周期元素形成的单质中 Y 氧化性最强 D ．同周期中第一电离能小于 X 的元素有 4 种

5、 下列由实验现象所得结论错误的是

A ．向 NaHSO 3 溶液中滴加氢硫酸，产生淡黄色沉淀，证明 HSO 具有氧化性

B ．向酸性 KMnO 4 溶液中加入 Fe 3 O 4 粉末，紫色褪去，证明 Fe 3 O 4 中含 Fe(Ⅱ) C ．向浓 HNO 3 中插入红热的炭，产生红棕色气体，证明炭可与浓 HNO 3 反应生成 NO 2 D ．向 NaClO 溶液中滴加酚酞试剂，先变红后褪色，证明 NaClO 在溶液中发生了水解反应

6、 X 、 Y 均为短周期金属元素，同温同压下， 0.1molX 的单质与足量稀盐酸反应，生成 H 2 体积为 V 1 L ； 0.1molY 的单质与足量稀硫酸反应，生成 H 2 体积为 V 2 L 。下列说法错误的是

A ． X 、 Y 生成 H 2 的物质的量之比一定为

B ． X 、 Y 消耗酸的物质的量之比一定为

C ．产物中 X 、 Y 化合价之比一定为

D ．由 一定能确定产物中 X 、 Y 的化合价

7、 某同学进行蔗糖水解实验，并检验产物中的醛基，操作如下：向试管 Ⅰ 中加入 1mL20% 蔗糖溶液，加入 3 滴稀硫酸，水浴加热 5 分钟。打开盛有 10%NaOH 溶液的试剂瓶，将玻璃瓶塞倒放，取 1mL 溶液加入试管 Ⅱ ，盖紧瓶塞；向试管 Ⅱ 中加入 5 滴 2%CuSO 4 溶液。将试管 Ⅱ 中反应液加入试管 Ⅰ ，用酒精灯加热试管 Ⅰ 并观察现象。实验中存在的错误有几处？

A ． 1 B ． 2 C ． 3 D ． 4

8、 工业上以 SO 2 和纯碱为原料制备无水 NaHSO 3 的主要流程如图，下列说法错误的是

A ．吸收过程中有气体生成 B ．结晶后母液中含有 NaHCO 3

C ．气流干燥湿料时温度不宜过高 D ．中和后溶液中含 Na 2 SO 3 和 NaHCO 3 9、 关于 CH 3 OH 、 N 2 H 4 和 (CH 3 ) 2 NNH 2 的结构与性质，下列说法错误的是 A ． CH 3 OH 为极性分子 B ． N 2 H 4 空间结构为平面形

C ． N 2 H 4 的沸点高于 (CH 3 ) 2 NNH 2 D ． CH 3 OH 和 (CH 3 ) 2 NNH 2 中 C 、 O 、 N 杂化方式均相同

10、 以 KOH 溶液为离子导体，分别组成 CH 3 OH—O 2 、 N 2 H 4 —O 2 、 (CH 3 ) 2 NNH 2 —O 2 清洁燃料电池，下列说法正确的是 A ．放电过程中， K + 均向负极移动 B ．放电过程中， KOH 物质的量均减小

C ．消耗等质量燃料， (CH 3 ) 2 NNH 2 —O 2 燃料电池的理论放电量最大

D ．消耗 1molO 2 时，理论上 N 2 H 4 —O 2 燃料电池气体产物的体积在标准状况下为 11.2L 11、 18 O 标记的乙酸甲酯在足量 NaOH 溶液中发生水解，部分反应历程可表示为：

+OH - +CH 3 O - 能量变

化如图所示。已知 确的是

为快速平衡，下列说法正

A ．反应 Ⅱ 、 Ⅲ 为决速步 B ．反应结束后，溶液中存在 18 OH - C ．反应结束后，溶液中存在 CH 3 18 OH

D ．反应 Ⅰ 与反应 Ⅳ 活化能的差值等于图示总反应的焓变

12、 为完成下列各组实验，所选玻璃仪器和试剂均准确、完整的是 ( 不考虑存放试剂的容器 ) 实验目的 配制 100mL 一定物质的量浓度的 NaCl 溶液 制备 Fe(OH) 3 胶体 测定 NaOH 溶液浓度 玻璃仪器 100mL 容量瓶、胶头滴管、烧杯、量筒、玻璃棒 试剂 A 蒸馏水、 NaCl 固体 B 烧杯、酒精灯、胶头滴管 蒸馏水、饱和 FeCl 3 溶液 C 烧杯、锥形瓶、胶头滴管、酸式滴定管 待测 NaOH 溶液、已知浓度的盐酸、甲基橙试剂 D 制备乙酸乙酯 试管、量筒、导管、酒精灯 冰醋酸、无水乙醇、饱和 Na 2 CO 3 溶液 A ． A B ． B C ． C D ． D

13、 立体异构包括顺反异构、对映异构等。有机物 M(2— 甲基 —2— 丁醇 ) 存在如图转化关系，下列说法错误的是

A ． N 分子可能存在顺反异构

B ． L 的任一同分异构体最多有 1 个手性碳原子 C ． M 的同分异构体中，能被氧化为酮的醇有 4 种 D ． L 的同分异构体中，含两种化学环境氢的只有 1 种 14、 实验室中利用固体 KMnO 4 进行如图实验，下列说法错误的是

A ． G 与 H 均为氧化产物 B ．实验中 KMnO 4 只作氧化剂

C ． Mn 元素至少参与了 3 个氧化还原反应 D ． G 与 H 的物质的量之和可能为 0.25mol 15、 赖氨酸

是人体必需氨基酸，其盐酸盐 (H 3 RCl 2 ) 在

水溶液中存在如下平衡： H 3 R 2+ H 2 R + HR R - 。向一定浓度的 H 3 RCl

2+ + R 、 H R 、 HR 和 R - 的分布系数 δ(x) 随 pH 变2 溶液中滴加 NaOH 溶液，溶液中 H 3 2 化如图所示。已知 δ(x)=

，下列表述正确的是

A ． >

B ． M 点， c (Cl - ) + c (OH - )+ c (R - )=2 c (H 2 R + )+ c (Na + )+ c (H + )

C ． O 点， pH=

D ． P 点， c (Na + )> c (Cl - )> c (OH - )> c (H + ) 二、综合题（共1题）

1、 2— 甲氧基 —2— 甲基丁烷 (TAME) 常用作汽油原添加剂。在催化剂作用下，可通过甲醇与烯烃的液相反应制得，体系中同时存在如图反应：

反应 Ⅰ ： +CH 3 OH △ H 1

反应 Ⅱ ： +CH 3 OH △ H 2

反应 Ⅲ ： 回答下列问题：

△ H 3

(1) 反应 Ⅰ 、 Ⅱ 、 Ⅲ 以物质的量分数表示的平衡常数 K x 与温度 T 变化关系如图所示。据图判断， A 和 B 中相对稳定的是 __( 用系统命名法命名 ) ； ___( 填标号 ) 。

A ． <-1 B ． -1 ～ 0 C ． 0 ～ 1 D ． >1

的数值范围是

(2) 为研究上述反应体系的平衡关系，向某反应容器中加入 1.0molTAME ，控制温度为 353K ，测得 TAME 的平衡转化率为 α 。已知反应 Ⅲ 的平衡常数 K x3 =9.0 ，则平衡体系中 B 的物质的量为 ___mol ，反应 Ⅰ 的平衡常数 K x1 =___ 。同温同压下，再向该容器中注入惰性溶剂四氢呋喃稀释，反应 Ⅰ 的化学平衡将 __( 填 “ 正向移动 ”“ 逆向移动 ” 或 “ 不移动 ”) 平衡时， A 与 CH 3 OH 物质的量浓度之比 c(A) ： c(CH 3 OH)=___ 。 (3) 为研究反应体系的动力学行为，向盛有四氢呋喃的另一容器中加入一定量 A 、 B 和 CH 3 OH 。控制温度为 353K ， A 、 B 物质的量浓度 c 随反应时间 t 的变化如图所示。代表 B 的变化曲线为 __( 填 “X” 或 “Y”) ； t=100s 时，反应 Ⅲ 的正反应速率 v 正 __ 逆反应速率 v 逆 ( 填 “ ＞ ”“ ＜ ” 或 “=) 。

三、推断题（共1题）

1、 一种利胆药物 F 的合成路线如图：

已知： Ⅰ. +

Ⅱ.

回答下列问题：

(1)A 的结构简式为 ___ ；符合下列条件的 A 的同分异构体有 ___ 种。 ① 含有酚羟基 ② 不能发生银镜反应 ③ 含有四种化学环境的氢

(2) 检验 B 中是否含有 A 的试剂为 ___ ； B→C 的反应类型为 ___ 。 (3)C→D 的化学方程式为 __ ； E 中含氧官能团共 ___ 种。

(4) 已知： ，综合上述信息，写出由 和

制备

四、实验,探究题（共1题）

的合成路线 ___ 。

1、 六氯化钨 (WCl ) 可用作有机合成催化剂，熔点为 283℃ ，沸点为 340℃ ，易溶于 CS 6

2 ，极易水解。实验室中，先将三氧化钨 (WO 3 ) 还原为金属钨 (W) 再制备 WCl 6 ，装置如图所示 ( 夹持装置略 ) 。回答下列问题：

(1) 检查装置气密性并加入 WO 3 。先通 N 2 ，其目的是 ___ ；一段时间后，加热管式炉，改通 H 2 ，对 B 处逸出的 H 2 进行后续处理。仪器 A 的名称为 ___ ，证明 WO 3 已被完全还原的现象是 ___ 。

(2)WO 进行的操作为： ① 冷却，停止通 H 2 ； ② 以干燥的接收装置替换 E ； 3 完全还原后，

③ 在 B 处加装盛有碱石灰的干燥管； ④…… ； ⑤ 加热，通 Cl 2 ； ⑥…… 。碱石灰的作用是 ___ ；操作 ④ 是 ___ ，目的是 ___ 。 (3) 利用碘量法测定 WCl 6 产品纯度，实验如下：

① 称量：将足量 CS 2 ( 易挥发 ) 加入干燥的称量瓶中，盖紧称重为 m 1 g ；开盖并计时 1 分钟，盖紧称重为 m 2 g ；再开盖加入待测样品并计时 1 分钟，盖紧称重为 m 3 g ，则样品质量为 ___g( 不考虑空气中水蒸气的干扰 ) 。

② 滴定：先将 WCl 6 转化为可溶的 Na WO 通过 IO 离子交换柱发生反应： WO 2 4 ，

3

+Ba(IO

) 2 =BaWO 4 +2IO ；交换结束后，向所得含 IO 的溶液中加入适量酸化的 KI 溶液，发生

反应： IO +5I - +6H + =3I 2 +3H 2 O ；反应完全后，用 Na 2 S 2 O 3 标准溶液滴定，发生反应： I 2 +2S 2 O

=2I - +S 4 O

。滴定达终点时消耗 cmol•L -1 的 Na 2 S 2 O 3 溶液 VmL ，

则样品中 WCl 6 ( 摩尔质量为 Mg•mol -1 ) 的质量分数为 ___ 。称量时，若加入待测样品后，开盖时间超过 1 分钟，则滴定时消耗 Na 2 S 2 O 3 溶液的体积将 ___( 填 “ 偏大 ”“ 偏小 ” 或 “ 不变 ”) ，样品中 WCl 6 质量分数的测定值将 ___( 填 “ 偏大 ”“ 偏小 ” 或 “ 不变 ”) 。

五、工业流程题（共1题）

1、 工业上以铬铁矿 (FeCr 2 O 4 ，含 Al 、 Si 氧化物等杂质 ) 为主要原料制备红矾钠 (Na 2 Cr 2 O 7 •2H 2 O) 的工艺流程如图。回答下列问题：

(1) 焙烧的目的是将 FeCr 2 O 4 转化为 Na 2 Cr 2 O 4 并将 Al 、 Si 氧化物转化为可溶性钠盐，焙烧时气体与矿料逆流而行，目的是 ___ 。

(2) 矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度 c 与 pH 的关系如图所示。当溶液中可溶组分浓度 c≤1.0×10 -5 mol•L -1 时，可认为已除尽。

中和时 pH 的理论范围为 ___ ；酸化的目的是 ___ ； Fe 元素在 ___( 填操作单元的名称 ) 过程中除去。

(3) 蒸发结晶时，过度蒸发将导致 ___ ；冷却结晶所得母液中，除 Na 2 Cr 2 O 7 外，可在上述流程中循环利用的物质还有 ____ 。

(4) 利用膜电解技术 ( 装置如图所示 ) ，以 Na 2 Cr 2 O 4 为主要原料制备 Na 2 Cr 2 O 7 的总

反应方程式为： 4Na 2 Cr 2 O 4 +4H 2 O 2Na 2 Cr 2 O 7 +4NaOH+2H 2 ↑+O 2 ↑ 。则 Na 2 Cr 2 O 7 在 ___( 填 “ 阴 ” 或 “ 阳 ”) 极室制得，电解时通过膜的离子主要为 ___ 。 六、填空题（共1题）

1、 非金属氟化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题： (1) 基态 F 原子核外电子的运动状态有 __ 种。

(2)O 、 F 、 Cl 电负性由大到小的顺序为 __ ； OF 2 分子的空间构型为 __ ； OF 2 的熔、沸点 __( 填 “ 高于 ” 或 “ 低于 ”)Cl 2 O ，原因是 ___ 。

(3)Xe 是第五周期的稀有气体元素，与 F 形成的 XeF 2 室温下易升华。 XeF 2 中心原子的价层电子对数为 ___ ，下列对 XeF 2 中心原子杂化方式推断合理的是 ___( 填标号 ) 。 A ． sp B ． sp 2 C ． sp 3 D ． sp 3 d

(4)XeF 晶胞参数如图所示，晶胞棱边夹角均为 90° ，该晶胞中有 __ 个 2 晶体属四方晶系，

XeF 2 分子。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如 A 点原子的分数坐标为 (

，

，

) 。已知 Xe—F 键长为 rpm ，则 B

点原子的分数坐标为 ___ ；晶胞中 A 、 B 间距离 d=___pm 。

============参============ 一、选择题 1、 A 【详解】

碳达峰是指我国承诺 2030 年前，二氧化碳的排放不再增长，达到峰值之后逐步降低；碳中和是指通过植树造林、节能减排等形式，抵消自身产生的二氧化碳排放量，实现二氧化碳 “ 零排放 ” ，故选 A 。 2、 C 【详解】

A ．石墨层与层之间的作用力很小，容易在层间发生相对滑动，是一种很好的固体润滑剂， A 项不符合题意；

B ．氧化钙可以和水发生反应生成氢氧化钙，可以用作食品干燥剂， B 项不符合题意； C ．聚乙炔的结构中有单键和双键交替，具有电子容易流动的性质，是导电聚合物， C 项符合题意；

D ．乙二醇容易与水分子形成氢键，可以与水以任意比例互溶。混合后由于改变了冷却水的蒸汽压，冰点显著降低，故乙二醇可以用作汽车防冻液， D 项不符合题意；

故选 C 。 3、 A 【分析】

① 是锥形瓶， ② 是酸式滴定管， ③ 是蒸馏烧瓶， ④ 是容量瓶， ⑤ 是梨形分液漏斗 【详解】

A ．锥形瓶可以加热，但需要加石棉网，容量瓶不能加热， A 项符合题意；

B ．酸式滴定管用于量取一定体积的溶液，容量瓶只能用于配制一定物质的量浓度的溶液，都不能作反应容器， B 项不符合题意；

C ．蒸馏烧瓶用于蒸馏操作，分离相互溶解的液体，分液漏斗用于分液操作，分离相互不溶解的液体，两者均可用于物质分离， C 项不符合题意；

D ．酸式滴定管带有旋塞、容量瓶带有瓶塞、分液漏斗带有瓶塞和旋塞，使用前均需检查是否漏水， D 项不符合题意； 故选 A 。 4、 D 【分析】

Y 位于第三周期，且最高正价与最低负价的代数和为 6 ，则 Y 是 Cl 元素，由 X 、 Y 形成的阴离子和阳离子知， X 与 Y 容易形成共价键，根据化合物的形式知 X 是 P 元素。 【详解】

A ． P 与 Cl 在同一周期，则 P 半径大，即 X>Y ， A 项不符合题意；

B ．两者对应的简单氢化物分别是 PH 3 和 HCl ，半径是 P 3- >Cl - ，所以 PH 3 的失电子能力强，还原性强，即 X>Y ， B 项不符合题意；

C ．同周期元素从左往右，金属性减弱，非金属性增强，各元素对应的金属单质还原性减弱，非金属单质的氧化性增强，所以 Cl 2 的氧化性最强， C 项不符合题意；

D ．同一周期，从左到右，第一电离能呈现增大的趋势，第 VA 族元素的第一电离能大于相邻元素的第一电离能；所以第三周期第一电离能从小到大依次为 Na 、 Al 、 Mg 、 Si 、 S 、 P 、 Cl ，所以有 5 种， D 项符合题意； 故选 D 。 5、 C

【详解】

A ．淡黄色沉淀是 S ，在反应过程中硫元素由 NaHSO 3 中的 +4 价降低到 0 价，发生还原反应，

体现氧化性， A 项不符合题意；

B ．酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，与还原性物质反应紫色才会褪去，所以可以证明 Fe 3 O 4 中有还原性物质，即 Fe(Ⅱ) ， B 项不符合题意；

C ．在该反应中浓体现氧化性， N 元素化合价降低，生成的产物可能是 NO 或者 NO 2 ， NO 暴露于空气中也会迅速产生红棕色气体，无法证明反应产物， C 项符合题意； D ．先变红说明溶液显碱性，证明 NaClO 在溶液中发生了水解，

，后来褪色，是因为水解产生了漂白性物质 HClO ， D 项不符

合题意； 故选 C 。 6、 D 【分析】

设与 1mol X 反应消耗 HCl 的物质的量为 amol ，与 1mol Y 反应消耗 H 2 SO 4 的物质的量为 bmol ，根据转移电子守恒以及 H 原子守恒可知

。

【详解】

A ．同温同压下，气体体积之比等于其物质的量之比，因此 X 、 Y 生成 H 2 的物质的量之比一定为

，故 A 正确；

、

B ． X 、 Y 反应过程中消耗酸的物质的量之比为 故 B 正确；

，因 ，因此 ，

C ．产物中 X 、 Y 化合价之比为 ，由 B 项可知 ，故 C 正确；

D ．因短周期金属单质与盐酸或稀硫酸反应时，生成的盐中金属元素化合价有 +1 、 +2 、 +3

三种情况，因此存在 a=1 ， 2 ， 3 ， b=0.5 ， 1 的多种情况，由 可知，当 a=1 ，

b=0.5 时， =1 ，当 a=2 ， b=1 时， =1 ，两种情况下 X 、 Y 的化合价不同，因

此根据 可能无法确定 X 、 Y 的化合价，故 D 错误；

综上所述，错误的 D 项，故答案为 D 。 7、 B 【详解】

第 1 处错误：利用新制氢氧化铜溶液检验蔗糖水解生成的葡萄糖中的醛基时，溶液需保持弱碱性，否则作水解催化剂的酸会将氢氧化铜反应，导致实验失败，题干实验过程中蔗糖水解后溶液未冷却并碱化；第 2 处错误： NaOH 溶液具有强碱性，不能用玻璃瓶塞，否则 NaOH 与玻璃塞中 SiO 2 反应生成具有黏性的 Na 2 SiO 3 ，会导致瓶盖无法打开，共 2 处错误，故答案为 B 。 8、 B 【分析】

根据工艺流程逆向分析可知，以二氧化硫和纯碱为原料，得到结晶成分为 NaHSO 3 ，则母液为饱和 NaHSO 3 和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，溶液呈酸性，所以加入纯碱进行中和，涉及的反应为： H 2 SO 3 +2Na 2 CO 3 = Na 2 SO 3 + 2NaHCO 3 ， NaHSO 3 + Na 2 CO 3 = Na 2 SO 3 + NaHCO 3 ，所以调节 pH 为 8 进行中和后得到 Na 2 SO 3 和 NaHCO 3 ，通入二氧化硫气体进行混合吸收，此时吸收过程中发生反应为： Na 2 SO 3 +SO 2 +H 2 O=2NaHSO 3 ↓ ， SO 2 + NaHCO 3 = CO 2 + NaHSO 3 ↓ ，此时会析出大量 NaHSO 3 晶体，经过离心分离，将得到的湿料再进行气流干燥，最终得到 NaHSO 3 产品，据此分析解答。 【详解】

A ．根据上述分析可知，吸收过程中有二氧化碳生成， A 正确；

B ．结晶后母液中含饱和 NaHSO 3 和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，没有 NaHCO 3 ，假设产物中存在 NaHCO 3 ，则其会与生成的 NaHSO 3 发生反应，且 NaHCO 3 溶解度较低，若其残留于母液中，会使晶体不纯，假设不成立， B 错误；

C ． NaHSO 3 高温时易分解变质，所以气流干燥过程中温度不宜过高， C 正确； D ．结合上述分析可知，中和后溶液中含 Na 2 SO 3 和 NaHCO 3 ， D 正确； 故选 B 。

9、 B 【详解】

A ．甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，是由极性键组成的极性分子， A 正确；

B ． N 2 H 4 中 N 原子的杂化方式为 sp 3 ，不是平面形， B 错误；

C ． N 2 H 4 分子中连接 N 原子的 H 原子数多，存在氢键的数目多，而偏二甲肼（ (CH 3 ) 2 NNH 2 ）只有一端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团比较大，影响了分子的排列，沸点较 N 2 H 4 的低， C 正确；

D ． CH 3 OH 为四面体结构， -OH 结构类似于水的结构， (CH 3 ) 2 NNH 2 的结构简式为

，两者分子中 C 、 O 、 N 杂化方式均为 sp 3 ， D 正确；

故选 B 。 10、 C 【分析】

碱性环境下，甲醇燃料电池总反应为： 2CH 3 OH+3O 2 +4KOH=2K 2 CO 3 +6H 2 O ； N 2 H 4 -O 2 清洁燃料电池总反应为： N 2 H 4 +O 2 =N 2 +2H 2 O ；偏二甲肼

中 C 和 N 的化

合价均为 -2 价， H 元素化合价为 +1 价，所以根据氧化还原反应原理可推知其燃料电池的总反应为： (CH 3 ) 2 NNH 2 +4O 2 +4KOH=2K 2 CO 3 +N 2 +6H 2 O ，据此结合原电池的工作原理分析解答。 【详解】

A ．放电过程为原电池工作原理，所以钾离子均向正极移动， A 错误；

B ．根据上述分析可知， N 2 H 4 -O 2 清洁燃料电池的产物为氮气和水，其总反应中未消耗 KOH ，所以 KOH 的物质的量不变，其他两种燃料电池根据总反应可知， KOH 的物质的量减小， B 错误；

C ．理论放电量与燃料的物质的量和转移电子数有关，设消耗燃料的质量均为 mg ，则甲醇、 N 2 H 4 和 (CH 3 ) 2 NNH 2 放电量（物质的量表达式）分别是：

、

、

，通过比较可知 (CH 3 ) 2 NNH 2 理论放电量最大， C 正确；

D ．根据转移电子数守恒和总反应式可知，消耗 1molO 2 生成的氮气的物质的量为 1mol ，在标准状况下为 22.4L ， D 错误； 故选 C 。 11、 B 【详解】

A ．一般来说，反应的活化能越高，反应速率越慢，由图可知，反应 I 和反应 IV 的活化能较高，因此反应的决速步为反应 I 、 IV ，故 A 错误；

B ．反应 I 为加成反应，而 与 为快速平衡，反应 II

的成键和断键方式为 或 ，后者能生成 18 OH - ，因

此反应结束后，溶液中存在 18 OH - ，故 B 正确；

C ．反应 III 的成键和断键方式为

束后溶液中不会存在 CH 3 18 H ，故 C 错误；

或 ，因此反应结

D ．该总反应对应反应物的总能量高于生成物总能量，总反应为放热反应，因此

和 CH 3 O - 的总能量与

总反应的焓变，故 D 错误；

综上所述，正确的是 B 项，故答案为 B 。 12、 AB 【详解】

和 OH - 的总能量之差等于图示

A ．配制 100mL 一定物质的量浓度的 NaCl 溶液的步骤为：计算、称量、溶解、转移、洗涤、定容、摇匀等，需要的仪器有：托盘天平、药匙、烧杯、量筒、玻璃棒、 100mL 容量瓶、胶头滴管等，选项中所选玻璃仪器和试剂均准确， A 符合题意；

B ．往烧杯中加入适量蒸馏水并加热至沸腾，向沸水滴加几滴饱和氯化铁溶液，继续煮沸至溶液呈红褐色停止加热，得到氢氧化铁胶体，所选玻璃仪器和试剂均准确， B 符合题意； C ．用标准稀盐酸溶液滴定待测氢氧化钠溶液可测定出氢氧化钠的浓度，取待测液时需选取碱式滴定管，酸式滴定管则盛装标准盐酸溶液，所以所选仪器还应有碱式滴定管， C 不符合题意；

D ．制备乙酸乙酯时需要用浓硫酸作催化剂和吸水剂，所选试剂中缺少浓硫酸， D 不符合题意； 故选 AB 。 13、 AC 【分析】

M( ) 在浓硫酸作催化剂并加热条件下发生消去反应生成

或 ， N 与 HCl 发生加成反应生成 L ， L 能

发生水解反应生成 M ，则 L 的结构简式为 【详解】

。

A ．顺反异构是指化合物分子中由于具有自由旋转的因素，使各个基团在空间的排列方

式不同而出现的非对映异构现象， 在顺反异构，故 A 错误；

、 都不存

B ．手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子， L 的同分异构体结构及手性

碳原子 ( 用 * 标记 ) 为 、 、 、 、

、 、 性碳原子，故 B 正确；

、 ，任一同分异构体中最多含有 1 个手

C ．当与羟基相连的碳原子上只有 1 个氢原子时，醇发生催化氧化反应生成酮，羟基取代戊烷同分异构体中含有 2 个氢原子的碳原子上 1 个氢原子即满足条件，满足条件的结构有：

、 、 ，共 3 种，故 C 错误；

D ．连接在同一碳原子上的氢原子等效，连接在同一碳原子上的甲基等效，由 B 项解析可

知， L 的同分异构体中，含有 2 种化学环境的氢原子的结构为 综上所述，说法错误的是 AC ，故答案为： AC 。 14、 BD 【分析】

，故 D 正确；

KMnO 4 固体受热分解生成 K 2 MnO 4 、 MnO 2 、 O 2 ， K 2 MnO 4 、 MnO 2 均具有氧化性，在

-

加热条件下能与浓盐酸发生氧化还原反应，反应过程中 Cl 被氧化为 Cl MnO 2 ， K 2 4 、 MnO 2 被还原为 MnCl 2 ，因此气体单质 G 为 O 2 ，气体单质 H 为 Cl 2 。 【详解】

A ．加热 KMnO 4 固体的反应中， O 元素化合价由 -2 升高至 0 被氧化，加热 K 2 MnO 4 、 MnO 2 与浓盐酸的反应中， Cl 元素化合价由 -1 升高至 0 被氧化，因此 O 2 和 Cl 2 均为氧化产物，故 A 正确；

B ． KMnO 4 固体受热分解过程中， Mn 元素化合价降低被还原，部分 O 元素化合价升高被氧化，因此 KMnO 4 既是氧化剂也是还原剂，故 B 错误；

C ． Mn 元素在反应过程中物质及化合价变化为

， Mn 元素至少参加了 3 个氧化还原反

应，故 C 正确；

D ．每生成 1mol O 2 转移 4mol 电子，每生成 1mol Cl 2 转移 2mol 电子，若 KMnO 4 转化为 MnCl 2 过程中得到的电子全部是 Cl - 生成 Cl 2 所失去的，则气体的物质的量最大，由 2KMnO 4 ～ 5Cl 2 可知， n ( 气体 ) max =0.25mol ，但该气体中一定含有 O 2 ，因此最终所得气体的物质的量小于 0.25mol ，故 D 错误； 综上所述，说法错误的是 BD ，故答案为： BD 。 15、 CD 【分析】

向 H 3 RCl 2 溶液中滴加 NaOH 溶液，依次发生离子反应：

、

，溶液中

逐渐减小，

和

、 先

增大后减小， 逐渐增大。 ， ，

， M 点 ，则

【详解】

， P 点

，由此可知

，则

， N 点 。

A ． ， ，因此 ，故 A 错误；

B ． M 点存在电荷守恒： 此时 错误；

，因此

，，故 B

C ． O 点 ，因此 ，即

，因此

，故 C 正确；

，溶液

D ． P 点溶质为 NaCl 、 HR 、 NaR ，此时溶液呈碱性，因此 度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此 综上所述，正确的是 CD ，故答案为 CD 。 二、综合题

，溶质浓，故 D 正确；

1、 2- 甲基 -2- 丁烯 D 0.9α 【详解】

逆向移动 1:10 X ＜

(1) 由平衡常数 K x 与温度 T 变化关系曲线可知，反应 Ⅰ 、 Ⅱ 、 Ⅲ 的平衡常数的自然对数随温度升高（要注意横坐标为温度的倒数）而减小，说明 3 个反应均为放热反应，即 △ H 1 ＜ 0 、 △ H 2 ＜ 0 、 △ H 3 ＜ 0 ，因此， B 的总能量高于 A 的总能量，能量越低越稳定， A 和 B 中相对稳定的是 B ，其用系统命名法命名为 2- 甲基 -2- 丁烯；由盖斯定律可知， Ⅰ-Ⅱ=Ⅲ ，则 △ H 1 -△ H 2 =△ H 3 ＜ 0 ，因此 △ H 1 ＜ △ H 2 ，由于放热反应的 △ H 越小，其绝对值越大，则

的数值范围是大于 1 ，选 D 。

(2) 向某反应容器中加入 1.0molTAME ，控制温度为 353K ，测得 TAME 的平衡转化率为 α, 则平衡时 n(TAME)=(1-α) mol ， n(A)+n(B)=n(CH 3 OH)= α mol 。已知反应 Ⅲ 的平

衡常数 K x3 =9.0 ，则 =9.0 ，将该式代入上式可以求出平衡体系中 B 的物质的量为

0.9α mol ， n(A)=0.1α mol ，反应 Ⅰ 的平衡常数 K x1 =

。同温同压

下，再向该容器中注入惰性溶剂四氢呋喃稀释，反应 Ⅰ 的化学平衡将向着分子数增大的方向移动，即逆向移动。平衡时， TAME 的转化率变大，但是平衡常数不变， A 与 CH 3 OH 物质的量浓度之比不变， c(A) ： c(CH 3 OH)=0.1α ： α=1:10 。

(3) 温度为 353K ，反应 Ⅲ 的平衡常数 K x3 =9.0 ， =9.0 。由 A 、 B 物质的量

浓度 c 随反应时间 t 的变化曲线可知， X 代表的平衡浓度高于 Y ，则代表 B 的变化曲线为 X ；由母线的变化趋势可知， 100s 以后各组分的浓度仍在变化， t=100s 时

，因此，反应 Ⅲ 正在向逆反应方向移动，故其正反应速率 v 正 小于

逆反应速率 v 逆 ，填＜。 三、推断题

1、 8 FeCl 3 溶液 氧化反应 +CH 3 OH

+H 2 O 3

【分析】

由信息反应 II 以及 F 的结构简式和 E 的分子式可知 E 的结构简式为

， D 发生信息反应 I 得到 E ，则 D 的结构简式为

， C 与 CH 3 OH 发生反应生成 D ， C 相较于 D 少 1 个碳原子，

说明 C→D 是酯化反应，因此 C 的结构简式为 而 A→B 碳链增长，且增长的碳原子数等于

， B→C 碳链不变，

中碳原子数，同时 B→C 的反应条

件为 NaClO 2 、 H + ， NaClO 2 具有氧化性，因此 B→C 为氧化反应， A→B 为取代反应， C 8 H 8 O 3 的不饱和度为 5 ，说明苯环上的取代基中含有不饱和键，因此 A 的结构简式为

， B 的结构简式为

【详解】

。

(1) 由上述分析可知， A 的结构简式为 ； A 的同分异构体中满足： ① 含

有酚羟基； ② 不能发生银镜反应，说明结构中不含醛基； ③ 含有四种化学环境的氢，说

明具有对称结构，则满足条件的结构有： ( 有邻、间、对 3 种

异构 ) 、 ( 有邻、间、对 3 种异构 ) 、 、

，共有 3+3+1+1=8 种，故答案为： ； 8 。

(2)A 中含有酚羟基， B 中不含酚羟基，可利用 FeCl 3 溶液检验 B 中是否含有 A ，若含有 A ，则加入 FeCl 3 溶液后溶液呈紫色；由上述分析可知， B→C 的反应类型为氧化反应，故答案为： FeCl 3 溶液；氧化反应。

(3)C→D 为 与 CH 3 OH 在浓硫酸作催化剂并加热条件下发生酯化反应

生成 ，反应化学方程式为 +CH 3 OH

+H O ； E 的结构简式为 2 ，其中

的含氧官能团为醚键、酚羟基、酯基，共 3 种，故答案为： +CH 3 OH

+H 2 O ； 3 。

(4) 由 和 制备 过程需要增长碳链，

可利用题干中 A→B 的反应实现，然后利用信息反应 I 得到目标产物，目标产物中碳碳双键位于端基碳原子上，因此需要

与 HBr 在 -80℃ 下发生加成反应生成

，因此合成路线为

。

四、实验,探究题

1、 排除装置中的空气 直形冷凝管 淡黄色固体变为银白色 吸收多余氯气，防止污染空气；防止空气中的水蒸气进入 E 再次通入 N 2 排除装置中的 H 2 ( m 3 +m 1 - 2m 2 )

% 不变 偏大

【分析】

(1) 将 WO 3 在加热条件下用 H 2 还原为 W ，为防止空气干扰，还原 WO 3 之前要除去装置中的空气；

(2) 由信息可知 WCl 6 极易水解， W 与 Cl 2 反应制取 WCl 6 时，要在 B 处加装盛有碱石灰的干燥管，防止空气中的水蒸气进入 E 中；

(3) 利用碘量法测定 WCl 6 产品纯度，称量时加入足量的 CS 2 用于溶解样品，盖紧称重为 m g ，由于 CS 2 易挥发，开盖时要挥发出来，称量的质量要减少，开盖并计时 1 分钟，盖紧1

称重 m 2 g ，则挥发出的 CS 2 的质量为 (m m 2 )g ，再开盖加入待测样品并计时 1 分钟，1 -

又挥发出 (m 1 - m 2 )g 的 CS 2 ，盖紧称重为 m 3 g ，则样品质量为： m 3 g+2(m 1 - m 2 )g-m

1

g=( m 3 +m 1 - 2m 2 )g ；滴定时，利用关系式： WO ~2IO ~6I 2 ~12 S 2 O 计算样品

中含 WCl 6 的质量，进而计算样品中 WCl 6 的质量分数；根据测定原理分析是否存在误差及误差是偏大还是偏小。 【详解】

(1) 用 H 2 还原 WO 3 制备 W ，装置中不能有空气，所以先通 N 2 ，其目的是排除装置中的空气；由仪器构造可知仪器 A 的名称为直形冷凝管； WO 3 为淡黄色固体，被还原后生成 W 为银白色，所以能证明 WO 3 已被完全还原的现象是淡黄色固体变为银白色，故答案为：淡黄色固体变为银白色；

(2) 由信息可知 WCl 6 极易水解， W 与 Cl 2 反应制取 WCl 6 时，要在 B 处加装盛有碱石灰的干燥管，防止空气中的水蒸气进入 E 中，所以碱石灰的作用其一是吸收多余氯气，防止污染空气；其二是防止空气中的水蒸气进入 E ；在操作 ⑤ 加热，通 Cl 2 之前，装置中有多余的 H 2 ，需要除去，所以操作 ④ 是再次通入 N 2 ，目的是排除装置中的 H 2 ，故答案为：吸收多余氯气，防止污染空气；防止空气中的水蒸气进入 E ；再次通入 N 2 ；排除装置中的 H 2 ；

(3) ① 根据分析，称量时加入足量的 CS 2 ，盖紧称重为 m 1 g ，由于 CS 2 易挥发，开盖时要挥发出来，称量的质量要减少，开盖并计时 1 分钟，盖紧称重 m 2 g ，则挥发出的 CS 2 的质量为 (m 1 - m 2 )g ，再开盖加入待测样品并计时 1 分钟，又挥发出 (m 1 - m 2 )g 的 CS 2 ，盖紧称重为 m 3 g ，则样品质量为： m 3 g+2(m 1 - m 2 )g-m 1 g=( m 3 +m 1 - 2m 2 )g ，故答案为： ( m 3 +m 1 - 2m 2 ) ； ② 滴定时，根据关系式： WO

~2IO ~6I 2 ~12 S 2 O

，样品中 n(WCl 6 )=n(WO )=

n(S 2 O )= cV 10 -3 mol ， m(WCl 6 )= cV 10 -3 mol Mg/mol= g ，则

样品中 WCl 6 的质量分数为： 100%= % ；根据测定原

理，称量时，若加入待测样品后，开盖时间超过 1 分钟，挥发的 CS 2 的质量增大， m 3 偏小，但 WCl 6 的质量不变，则滴定时消耗 Na 2 S 2 O 3 溶液的体积将不变，样品中 WCl 6 质量

分数的测定值将偏大，故答案为： % ；不变；偏大。

五、工业流程题

1、 增大反应物接触面积，提高化学反应速率

使

平衡正向移动，提高 Na 2 Cr 2 O 7 的产率 浸取 所得溶液中

含有大量 Na 2 SO 4 •10H 2 O H 2 SO 4 阳 【分析】

以铬铁矿 (FeCr 2 O 4 ，含 Al 、 Si 氧化物等杂质 ) 为主要原料制备红矾钠 (Na 2 Cr 2 O 7 •2H 2 O) 过程中，向铬铁矿中加入纯碱和 O 2 进行焙烧， FeCr 2 O 4 转化为 Na 2 Cr 2 O 4 ， Fe(II) 被 O 2 氧化成 Fe 2 O 3 ， Al 、 Si 氧化物转化为 NaAlO 2 、 Na 2 SiO 3 ，加入水进行 “ 浸取 ” ， Fe 2 O 3 不溶于水，过滤后向溶液中加入 H 2 SO 4 调节溶液 pH 使

、

转

化为沉淀过滤除去，再向滤液中加入 H 2 SO 4 ，将 Na 2 Cr 2 O 4 转化为 Na 2 Cr 2 O 7 ，将溶液蒸发结晶将 Na 2 SO 4 除去，所得溶液冷却结晶得到 Na 2 Cr 2 O 7 •2H 2 O 晶体，母液中还含有大量 H 2 SO 4 。 【详解】

(1) 焙烧时气体与矿料逆流而行，目的是利用热量使 O 2 向上流动，增大固体与气体的接触面积，提高化学反应速率，故答案为：增大反应物接触面积，提高化学反应速率。 (2) 中和时调节溶液 pH 目的是将

、

转化为沉淀过滤除去，由图可知，当溶液 pH

，因此中和时 pH

4.5 时， Al 3+ 除尽，当溶液 pH>9.3 时， H 2 SiO 3 会再溶解生成 的理论范围为 和

；将 Al 元素和 Si 元素除去后，溶液中 Cr 元素主要以

，降低溶液 pH ，可提

存在，溶液中存在平衡：

高 Na 2 Cr 2 O 7 的产率；由上述分析可知， Fe 元素在 “ 浸取 ” 操作中除去，故答案为：

；使

率；浸取。

(3) 蒸发结晶时， Na 2 SO 4 主要以 Na 2 SO 4 •10H 2 O 存在， Na 2 SO 4 •10H 2 O 的溶解度随

温度升高先增大后减小，若蒸发结晶时，过度蒸发将导致所得溶液中含有大量 Na 2 SO 4 •10H 2 O ；由上述分析可知，流程中循环利用的物质除 Na 2 Cr 2 O 7 外，还有 H 2 SO 4 ，故答案为：所得溶液中含有大量 Na 2 SO 4 •10H 2 O ； H 2 SO 4 。

平衡正向移动，提高 Na 2 Cr 2 O 7 的产

(4) 由 4Na 2 Cr 2 O 4 +4H 2 O 2Na 2 Cr 2 O 7 +4NaOH+2H 2 ↑+O 2 ↑ 可知，电解过程中实质是电解水，阳极上 OH - 失去电子生成 H 2 O 和 O 2 ，阴极上 H + 得到电子生成 H 2 ，

由 可知， 在 减小的电极室中制得，即 Na 2

减小，

水解平衡正向移动，

通过离子交换膜

Cr 2 O 7 在阳极室产生；电解过程中，阳极室中

减小，

增大，为提高制备 Na 2 Cr 2 O 7 的效率，

。

移向阳极，故答案为：阳； 六、填空题

1、 9 F>O>Cl 角 (V) 形 低于 OF 2 和 Cl 2 O 都是分子晶体，结构相似， Cl 2

O 的相对分子质量大， Cl 2 O 的熔、沸点高 5 D 2 (0 ， 0 ， ) 【详解】

pm

(1) 基态 F 原子共有 9 个核外电子，则每个电子都有对应的轨道和自旋状态，所以核外电

子的运动状态有 9 种；

(2) 电负性一定程度上相当于得电子能力，半径越小，得电子能力越强，电负性越大，半径由小到大的顺序为 F 、 O 、 Cl ，所以电负性大小顺序为 F>O>Cl ；根据 VSEPR 理论有

，去掉 2 对孤对电子，知 OF 2 分子的空间构型是角形； OF 2 和 Cl 2 O 都

是分子晶体，结构相似， Cl 2 O 的相对分子质量大， Cl 2 O 的熔、沸点高；

(3)XeF 2 易升华，所以是分子晶体，其中心原子的价层电子对数为 的杂化方式应为 sp 3 d ；

，其中心原子

(4) 图中大球的个数为 ，小球的个数为 ，根据 XeF 2 的原子个数比知大

球是 Xe 原子，小球是 F 原子，该晶胞中有 2 个 XeF 2 分子；由 A 点坐标知该原子位于晶胞的中心，且每个坐标系的单位长度都记为 1 ， B 点在棱的 处，其坐标为 (0 ， 0 ，

) ； 图中 y 是底面对角线的一半， ， ，所以

pm 。