第３２卷第７期 发 光 学 报 ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＬＵＭＩＮＥＳＣＥＮＣＥ Ｖｏｌ＿３２ Ｎｏ．７ ２０１１年７月 Ｊｕｌｙ，２０１１ 文章编号：１０００－７０３２（２０１ １）０７－０７０９－０６ Ｅｕ＋掺杂２ＺｎＯ・２．２Ｂ２ Ｏ３・３Ｈ２ Ｏ 红色荧光粉的发光性能 乐 天 ，曾庆光 ，张 梅 ，黄 天 ，颜强望 ，王 忆 （１．五邑大学应用物理与材料学院，广东江门２．五邑大学化学与环境工程学院，广东江门５２９０２０； ５２９０２０） 摘要：采用水热法合成２ＺｎＯ・２．２Ｂ：Ｏ ・３Ｈ Ｏ：Ｅｕ 红色荧光粉。其形貌、结构和光学性能分别用扫描电 镜、ｘ射线衍射和荧光光谱进行表征。扫描电镜图片显示样品的尺寸分布在０．１～１ ｍ范围内。随着Ｅｕ“ 掺杂浓度的升高，样品向无定形的玻璃态转变。当激发波长为２５３ ｎｍ（属于Ｅｕ 一Ｏ 电荷迁移带吸收）时， 样品中Ｅｕ“的发光强度远远强于用３９４ ｎｍ激发的；当掺杂量增大到２４％［ｎ（Ｅｕ”）：ｎ（Ｚｎ“）＝２４％］时，出 现浓度猝灭效应。随着样品退火温度的升高，样品逐渐变成为无定形的玻璃态。当样品的退火温度升高至 ４００ ｏＣ时，Ｅｕ”的发光强度减弱，与此同时出现了一个新的宽发射峰（峰位在４７０ ａｍ，对应于Ｅｕ 的发射峰）， 说明在此温度下部分Ｅｕ“被还原成Ｅｕ“。 关键词：水热法；硼酸锌；发光 ＰＡＣＳ：７８．５５．ｔｔｘ ＰＡＣＣ：３２５０Ｆ；７８５５Ｈ 文献标识码：Ａ 中图分类号：０４８２．３１ ＤＯＩ：１０．３７８８／ｆｇｘｂ２０１ １３２０７．０７０９ Ｅｕ¨１ 引 言 、Ｍｎ 共掺杂的ｚｎ，（ＢＯ ） 的发光材料，发 现Ｅｕ¨的发射主峰位于６１５ ｒｉｍ，Ｍｎ 共掺杂可 以增强Ｅｕ 的发光强度 。通过将ｃｅ¨ ｒ 共 硼酸盐基质材料由于具有合成温度低、化学 性质稳定等许多优异的性质而倍受关注。目前已 被实用化的硼酸盐材料如１３．ＢａＢ：Ｏ 、ＬｉＢ Ｏ 、 掺杂到ｚｎ （ＢＯ ） 荧光粉中发现：Ａｌ¨的引入可 以增强ｃｅ¨的发射 。除了用ｚｎ （ＢＯ。） 作为 基质，还有以仅一Ｚｎ（ＢＯ。） 为基质的荧光粉，如 ・ＹＣａ （ＢＯ ） 等晶体，已成为重要的激光频率转 换非线性光学晶体。稀土离子的发光主要来自于 ４ｆ内层电子之间的跃迁，可产生线谱或窄带谱， 荧光强度大。Ｅｕ¨是常用的红光激活离子，在可 Ｚｎ（ＢＯ２）２：Ｅｕ等… 。 硼酸锌的结构非常多 ，只要改变ｚ ｎ 与 见光区域其发射光谱由一组谱线组成，归属 于 Ｄｎ—Ｆ，（Ｊ＝０～４）。特别是当Ｅｕ¨占据非反演 对称中心格位时，以 Ｄ。一Ｆ：发射为主，其发射峰 通常位于６１３ ｎｍ左右 。将稀土离子掺杂到硼 酸盐的基质中可获得光学性能优异的发光材料， 如（Ｃｅ，Ｇｄ，Ｔｂ）ＭｇＢ Ｏ 。已经被广泛应用在灯用 Ｂ¨的配比就能得到不同结构的硼酸锌，其性能 也随之发生变化。因此，有必要对稀土离子掺杂 的硼酸盐材料的合成和发光性能进行系统的研 究。本文采用水热法合成了２ＺｎＯ・２．２Ｂ，Ｏ ・ ３Ｈ ０：Ｅｕ¨荧光粉，对它的物相、形貌进行了研 究，并研究了Ｅｕ¨掺杂浓度和退火温度对其发光 性能的影响。 发光材料中［２ Ｊ，（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ ：Ｅｕ¨等也是ＰＤＰ显 示用的重要的红色荧光粉 引。近年来，以硼酸 锌为基质的稀土掺杂的发光玻璃和荧光粉常见于 报道 Ｊ。有研究小组研究了Ｅｕ¨单掺杂和 收稿日期：２０１１－０２—２５；修订日期：２０１１４３５０４ ２ 实 验 采用水热法合成不同浓度Ｅｕ¨掺杂的样品。 基金项目：国家自然科学基金（１１００４１５３）；广东省自然科学基金（１０１５２９０２００１０００００９）；广东省科技计划（２００９Ｂ０３０８０３０１５）；２００８ 年五邑大学重点科研基金（五邑大学校科字［２００９］１号）资助项目 作者简介：乐天（１９８６一），女，江西金溪人，主要从事稀土离子掺杂半导体纳米材料的研究。 ：通讯联系人；Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｅｎｇｑｇ＠ｍａｉｌ．ｕｓｔｃ．ｅｄｕ．ｃｎ ７１０ 发 光 具体步骤：取化学计量的Ｅｕ Ｏ （９９．９９％）溶于稀 硝酸中，形成无色溶液，然后加入符合计量的 Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯ２） ・２Ｈ：０（９９％）和Ｈ ＢＯ （９９％）（过 量５０％），并不断搅拌，再加入去离子水至所有样 品完全溶解。在高速搅拌的情况下加入氨水，调 节ｐＨ值到７，总体积控制在５０ ｍＬ。最后将得到 的白色胶体转入高压釜中经２００ ｏＣ水热处理２４ ｈ 后，冷却到室温。将产物取出过滤，用去离子水和 无水酒精洗涤数次后，８０℃烘干。最后将产物分 别在８０，２００，３００，４００ ｏＣ下退火３ ｈ。 用Ｘ’Ｐｅｒｔ ＰＲＯ型的ｘ射线粉末衍射仪（Ｃｕ 靶Ｋｏｔ辐射）测定所制备的样品ｘ射线衍射 （ＸＲＤ）谱；用扫描电镜（ＦＥＩ，ＮａｎｏＳＥＭ ４３０）对形 貌进行表征；激发和发射光谱用ＨＩＴＡＣＨＩ Ｆ－４６００ 荧光光度计测量。 ３结果与讨论 ３．１物相分析 为了确定所合成样品的物相，对样品进行了 ＸＲＤ分析。图１是Ｅｕ¨掺杂摩尔分数分别为 ７％，１１％，１７％，２４％样品的ＸＲＤ图谱。样品的 主要衍射峰位于１０．５。，１５．５。，２４．４。，２７．２。，３１．５。， 归属于２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ ｌｚ］。另外，在图 中还出现了未完全反应的硼酸的衍射峰（例如： 峰位为１５。，２７．６。，４０。）。从图中可以看出，随着 Ｅｕ¨掺杂摩尔分数的增加，样品衍射峰的强度逐 渐减弱，出现一些宽化的弥散峰（例如掺杂摩尔 分数为１７％的样品）。这主要是由于ｚｎ¨的离子 半径（０．００７ ４ ｎｍ）与Ｅｕ¨的离子半径（０．００９ ５ ｎｍ）相差较大。在低浓度掺杂时，少量的Ｅｕ“对 图１不同Ｅｕ掺杂浓度的２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３Ｈ２０：Ｅｕ¨ 荧光粉的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｚｉｎｃ ｂｏｒａｔｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｃ０ｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｅｕ 学 报 第３２卷 ２ＺｎＯ・２．２Ｂ：Ｏ３・３Ｈ２Ｏ晶格影响不大；但如果 Ｅｕ¨的掺杂浓度继续增加，会严重引起２ＺｎＯ・ ２．２Ｂ Ｏ ・３Ｈ Ｏ晶格扭曲，出现无定形的玻璃化 状态 １３］。 ３．２样品形貌表征 图２是样品的ＳＥＭ照片，其中图２（ａ）和图２ （ｂ）对应的分别是Ｅｕ¨的掺杂摩尔分数为１１％ 和３０％的样品。比较图２（ａ）和图２（ｂ）发现，随 着Ｅｕ¨掺杂摩尔分数的增加，样品的粒径没有明 显变化，尺寸分布在０．１—１ ｍ之间，有团聚现 象发生。 图２ ２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ：ｘＥｕ¨的ＳＥＭ图片， （ａ） ＝０．１１；（ｂ） ＝０．３０。 Ｆｉｇ．２ ＳＥＭ ｉｍａｇｅｓ ｏｆ ２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３Ｈ２０：ｘＥｕ¨， （ａ） ：０．１１；（ｂ） ＝０．３０． ３．３荧光光谱分析 图３是在６１４ ｎｍ监测下Ｅｕ¨掺杂摩尔分数 分别为３％，９％，１１％，１７％，２４％，２７％，３０％的 样品的激发光谱，激发峰位在２５３ ｎｍ对应的是 Ｅｕ 的电荷迁移带（ＣＴＢ）¨ ；其余的锐线峰归属 于Ｅｕ。 的４ｆ电子层内电子之间的激发跃迁，具体 激发峰的归属在图３中已标出。从所测的激发光 谱中可以看出，Ｅｕ 的电荷迁移带激发的强度远 远大于Ｅｕ¨的４ｆ电子层内的吸收跃迁。 图４（ａ）和（ｂ）分别是在２５３ ｎｍ和３９４ ｎｍ的 第７期 乐天，等：Ｅｕ 掺杂２ＺｎＯ・２．２Ｂ Ｏ ・３Ｈ Ｏ红色荧光粉的发光性能 ７１１ 在２ＺｎＯ・２．２Ｂ Ｏ ・３Ｈ Ｏ基质中所处的格位对 称性较低。另外，图４（ｂ）中的发射谱（激发波长 为３９４ ｎｍ）与图４（ａ）（激发波长２５３ ｎｍ）的相似， 只是发光强度不同。从图中可以看出：在２５３ ｎｍ 激发下样品的发光强度远远强于在３９４ ｎｍ激发。 这与在激发光谱中得到的结果一致。 为找出Ｅｕ¨的最佳掺杂量，本文制备了不 同Ｅｕ¨掺杂摩尔分数的样品。图５是样品分别 在２５３ Ｈ１ＴＩ和３９４ ｎｍ激发下， Ｄ０一 Ｆ，（Ｊ＝０， 图３不同Ｅｕ“掺杂摩尔分数的２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ： Ｅｕ“的以６１４ ｎｍ为监测波长的激发光谱 Ｆｉｇ．３ Ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｚｉｎｃ ｂｏｒａｔｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒ ｎｔ ｍｏ１ｅ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｕ ｍｏｎｉｔｏｒｅｄ ａｔ ６１４ ｎｍ １，２，３，４）跃迁峰的归一化强度随着Ｅｕ¨的掺杂 摩尔分数变化的关系图（两曲线分别以Ｅｕ¨掺 杂摩尔分数为２４％样品的发射强度为一，进行 归一化处理）。从图５中可以看出，不管是用 ３９４ ｎｍ还是用２５３ ｎｍ的光激发样品，Ｅｕ“的 激发下，不同摩尔分数Ｅｕ¨掺杂样品的发射光谱。 在图４（ａ）中，样品的发射峰来自Ｅｕ 的 Ｄ 能级 到 Ｆ ， Ｆ：， Ｆ ， Ｆ 能级的跃迁，对应的发射峰值 波长分别是５８９，６１４，６５２，７００ ｎｍ。发光强度最 最佳掺杂摩尔分数都是２４％。随着Ｅｕ¨掺杂 摩尔分数的增加， Ｄ。一 Ｆ，（Ｊ＝０，１，２，３，４）跃 迁峰的强度都是先增强后减弱。当Ｅｕ¨的掺杂 摩尔分数达到２４％时， Ｄ。－ ，（Ｊ＝０，１，２，３，４） 跃迁峰的强度最大；当继续增加Ｅｕ¨的摩尔分 数时，发光强度逐渐减弱。 强的来自 Ｄ。一 Ｆ 跃迁，属于电偶极跃迁，遵循 ＡＪ＝２选律。这种跃迁是严格禁戒的，但当Ｅｕ¨ 处于非对称中心格位时，则禁戒会解除。说明Ｅｕ¨ ｘ（Ｅｕ３＋） 图５（ａ）不同波长激发下，２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ ・３Ｈ２０：Ｅｕ“ 发射的归一化强度随Ｅｕ 摩尔分数的变化， （ａ）Ａ ＝２５３ ｎｍ；（ｂ）Ａ ：３９４ ｎｍ。 Ｆｉｇ．５ Ｎｏｒｍａｌｉｚｅｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｏｆ ２ＺｎＯ・２．２Ｂ２ Ｏ３・ ３Ｈ２ Ｏ：Ｅｕ ｖｅｒｓｕｓ Ｅｕ。 ｍｏｌ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｅｘｃｉｔｅｄ ａｔ （ａ）２５３ ｎｍ ａｎｄ（ｂ）３９４ ｎｍ． ３．４退火温度对Ｅｕ¨掺杂２ＺｎＯ・２．２１３２ｏ３・ ３Ｈ Ｏ发光性能的影响 图４不同掺杂摩尔分数的２ＺｎＯ：・２．２Ｂ：Ｏ，・３Ｈ Ｏ： Ｅｕ”的发射光谱，（ａ）在２５３ ｎｍ激发下；（ｂ）在３９４ ｎｍ激发下。 Ｆｉｇ．４ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｚｉｎｃ ｂｏｒａｔｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｍｏｌ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｕ”，为了研究方便，选取２ＺｎＯ・２．２Ｂ，Ｏ ・３Ｈ，Ｏ： ０．１３Ｅｕ¨的样品作为研究对象。图６是经过不同 退火温度（８０，２００，３００，４００ ｑＣ）处理后样品的 ＸＲＤ谱图。从图中可见，随着退火温度的升高样 品的衍射峰强度减弱。当退火温度升至４００℃， 样品已变成无定形的玻璃态。 （ａ）Ａ ＝２５３ ｎｍ； （ｂ）Ａ ＝３９４ ｎｍ． ７１２ 发 光 学 报 第３２卷 ３Ｈ：Ｏ在ＤＳＣ曲线中出现配位水的失重峰。这导 致了２ＺｎＯ・２．２Ｂ Ｏ。・３Ｈ Ｏ晶体结构发生变化。 如图６中的ＸＲＤ所示，样品经过４００ ｏＣ退火处理 后，样品已变成为无定形的玻璃态，这可导致Ｅｕ¨ 离子的发射强度明显减弱。其次，当退火温度为 ４００ ｏＣ时，在４７０ ｎｍ处出现一个宽的发射峰（对应 为Ｅｕ 离子的发光峰），这说明在４ＯＯ℃退火时部 分Ｅｕ”还被还原成Ｅｕ“。 ２ｏＩ（￣ 综合上述激发、发射光谱可知，当样品的退火 图６不同退火温度的２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３Ｈ２０：０．１３Ｅｕ” 温度在３００℃以下，Ｅｕ¨的发射强度变化不大；当 样品的ＸＲＤ图谱 样品的退火温度高于３００ ｏＣ时，样品逐渐变为元定 Ｆｉｇ．６ Ｔｈｅ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ２ＺｎＯ・２．２Ｂ２０３・３Ｈ２０：０．１３ Ｅｕ。 ａｎｆｉｅａｌｅｄ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ 形的玻璃态；同时，部分Ｅｕ¨被还原成Ｅｕ¨，导致 Ｅｕ”离子的发光强度明显减弱。 图７是经过不同退火温度（８０，２００，３００，４００ ／２ ℃）处理后样品２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３Ｈ２０：０．１３Ｅｕ“的 １ 激发光谱（６１４， ｎｍ作为监测波长）。从谱中可以 ＼３ 发现：当退火温度低于３００ ｏＣ时，激发峰的强度没 有明显的变化；但当退火温度高于３００ ｏＣ时，样品 的激发峰强度显著减弱。图８是在经过不同退火 温度（８０，２００，３００，４００℃）处理后的２ＺｎＯ・ ｒ Ｌ一 ２．２Ｂ Ｏ ・３Ｈ２Ｏ：０．１３Ｅｕ样品的发射光谱（２５３ ＲＩＴＩ ４００ ５００ ６ｏ０ ７ｏ０ 为激发波长）。从图８中也看到类似的现象，即 Ａ／ｎｍ 样品退火温度低于３００℃时，Ｅｕ¨离子的荧光强 图８ 不同退火温度的２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３Ｈ２０：０．１３Ｅｕ¨ 度变化不大，但当样品温度高于４００℃时，发光强 样品的发射光谱 度明显减弱。分析其原因主要有两点：一是在文 Ｆｉｇ．８ Ｔｈｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３ Ｈ２Ｏ： 献［１２］中报道了在３００℃时，２ＺｎＯ・２．２Ｂ Ｏ，・ ０．１３Ｅｕ ａｎｎｅａｌｅｄ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ４结 论 采用水热法合成了Ｅｕ¨掺杂的２ＺｎＯ・２２Ｂ２０３・ ３Ｈ，Ｏ发光材料，并对它的结构、形貌和发光性质进 行了研究。ｘ射线衍射结果表明：由于Ｅｕ¨和 ｚｎ 的离子半径差别较大，所以随着Ｅｕ¨掺杂浓 度的增加，样品朝无定形的玻璃化状态转变；荧光 光谱分析表明，样品在２５３ ｎｍ的激发下荧光强度 最强；当Ｅｕ¨离子掺杂摩尔分数达２４％时才发生 图７不同退火温度的２ＺｎＯ・２．２Ｂ２０３・３Ｈ２０：０．１３Ｅｕ¨ 浓度猝灭效应。当退火温度低于３００ ｏＣ时，Ｅｕ¨的 样品的激发光谱 发射强度变化不大；而当退火温度高于３００ ｏＣ时， Ｆｉｇ．７ Ｔｈｅ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３‘３Ｈ２０： 样品逐渐变成为无定形的玻璃态，部分Ｅｕ¨被还 ０．１３Ｅｕ。 ａｎｎｅａｌｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ 原成Ｅｕ ，导致了Ｅｕ¨离子的发光强度明显减弱。 参考文献： ［１］Ｂｌａｓｓｅ Ｇ．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｍａｔｅｒｉａｌ［Ｍ］．Ｂｅｒｌｉｎ：Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，１９９４：４０－４５ 第７期 乐天，等：Ｅｕ 掺杂２ＺｎＯ・２．２Ｂ ０ ・３Ｈ：０红色荧光粉的发光性能 ７１３ ［２］Ｌｅｓｋｅｌ￣Ｍ，Ｓａａｋｅｓ Ｍ，Ｂｌａｓｓｅ Ｇ．Ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｈｅｎｏｍｅｎａ ｉｎ ＧｄＭｇＢ５Ｏ１ｏ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，１９８４，１９ （２）：１５１—１５９． ［３］Ｗａｎｇ Ｙ，Ｅｎｄｏ Ｔ，Ｈｅ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｏｆ Ｅｕ 一ｄｏｐｅｄ（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｂｙ ａ ｍｉｌｄ ｈｙｄｒｏ— ｔｈｅｒｍａｌ ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］． Ｃｒｙｓ．Ｇｒｏｗｔｈ，２００４，２６８（３－４）：５６８—５７４． ［４］Ｋｉｍ Ｄ Ｓ，Ｌｅｅ Ｒ Ｙ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｈ０ｔ０ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ ｐｈｏｓｐｈｏｒ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｕｌｔｒａｓｃＩｎｉｃ ｓｐｒａｙ ［Ｊ］．｜，．Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．，２０００，３５（１９）：４７７７４７８２． ［５］Ｃｕｔ Ｘ Ｚ，Ｚｈｕａｎｇ Ｗ Ｄ，Ｙｕ ｚ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｅｄ ｐｈｏｓｐｈｏｒ（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ ｂｙ ｓｏｆｔ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｍｅｔｈｏｄｓ…． Ａｌｌｏｙｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，２００８，４５１（１—２）：２８０—２８５． ［６］Ｖｅｎｋａｔｒａｍｕ Ｖ，Ｂａｂｕ Ｐ，Ｊａｙａｓａｎｋａｒ Ｃ Ｋ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｅｕ”ｉｏｎｓ ｄｏｐｅｄ ｂｏｒａｔｅ ａｎｄ ｌｆｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ ｇｌａｓｓｅｓ ｃｏｎ— ｔａｔｎｉｎｇ ｌｉｔｈｉｕｍ，ｚｉｎｃ ａｎｄ ｌｅａｄ［Ｊ］．Ｓｐｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ Ｐａｒｔ Ａ：Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ａｎｄ Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，２００６，６３（２）： ２７６—２８１． ［７］Ｌｏｎｇｏ Ｄｅｌ Ｌ，Ｆｅｒｒａｒｉ Ｍ，Ｚａｎｇｈｅｌｌｉｎｉ Ｅ，ｅｔ ａ１．Ｏｐｔｉｃａｌ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｏｆ ｚｉｎｃ ｂｏｒａｔｅ ｇｌａｓｓ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｂｙ Ｐｒ”ｉｏｎｓ［Ｊ］． Ｎｏｎ—Ｃｒｙｓｔａ１．Ｓｏｌｉｄｓ，１９９８，２３１（１—２）：１７８—１８８． ［８］Ｓｂｅｔｔｉ Ｍ，Ｍｏｓｅｒ Ｅ，Ｍｏｎｔａｇｎａ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ ｌｉｎｅ ｗｉｄｔｈ ｉｎ ａ ｚｉｎｃ ｂｏｒａｔｅ ｇｌａｓｓ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｂｙ Ｅｕ”［Ｊ］． Ｃｒｙｓｔａ１．Ｓｏｌｉｄｓ，１９９７，２２０（２－３）：２１７—２２１． Ｎｏｎ— ［９］Ｚｏｕ Ｗ Ｇ，Ｙａｎｇ Ｚ Ｓ，Ｌａ Ｍ Ｋ，ｅｔ ａ１． Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｍｎ ｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｐｈ０ｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ Ｅｕ 一ｄｏｐｅｄ Ｚｎ３（ＢＯ３）２ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．Ｄｉｓｐｌａｙｓ，２００５，２６（４—５）：１４３—１４６． ［１０］Ｚｏｕ Ｗ Ｇ，Ｌｉｉ Ｍ Ｋ，Ｇｕ Ｆ，ｅｔ ａ１． Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ａ１¨ｏｎ ｔｈｅ ｐｈ０ｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｃｅ¨一ｄｏｐｅｄ Ｚｎ３（ＢＯ３）２ ｎａｎｏ— ｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ．Ｌｅｔｔ．，２００５，５９（８－９）：１０２０—１０２３． ［１ １］Ｚｈｅｎｇ Ｙ Ｈ，Ｑｕ Ｙ Ｎ，Ｔｉａｎ Ｙ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｅｕ“一ｄｏｐｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｚｉｎｃ ｂｏｒａｔｅ ｎａｎｏｐａｔｒｉｅｌｅｓ ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｕ咖ｃｅ Ａ：Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ａｓｐｅｃｔｓ，２００９，３９４（１—３）：１９－２２． ［１２］Ｃｈｅｎ Ｔ，Ｄｅｎｇ Ｊ Ｃ，Ｗａｎｇ Ｌ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏ—ｚｉｎｃ ｂｏｒａｔｅ ｂｙ ａ ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］． Ｍａｔｅｒ．Ｐｒｏｃｅ．Ｔｅｃｈ．，２００９，２０９（８）：４０７６－４０７９． ［１ ３］Ｄｏｎｇ Ｑ ｚ，Ｗａｎｇ Ｙ Ｈ，Ｗａｎｇ ｚ Ｆ，ｅｔ ａ１． Ｓｅｌｆ－ｐｕｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ—ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｕｎｉｑｕｅ ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＹＢＯ３：Ｅｕ ｎａｎｏ—ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｕｎｄｅｒ ＶＵＶ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ，２０１０，１１４（２０）：９２４５－９２５０． ［１ ４］Ｗａｎｇ Ｈａｉｙｉｎｇ，Ｗａｎｇ Ｒｕｊｉ，Ｚｈａｎｇ Ｙｕｅ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｅｕ“・ｄｏｐｅｄ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｂｏｒａｔｅ［Ｊ］． ｌｎｏｒｇ．Ｍａｔｅｒ．（无机材料学报），２００４，１９（６）：１３６７—１３７２（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）． ［１ ５］Ｙａｎｇ Ｚｈｉｐｉｎｇ，Ｓｏｎｇ Ｚｈａｏｆｅｎｇ，Ｍａ Ｘｉｎ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｔｒｉｅｓ ｏｆ ｇｒｅｅｎ ＣａＢａ２（ＢＯ３）２：Ｔｂ”ｐｈｏｓ— ｐｈｏｒ［Ｊ］．Ｃｈｉｎ．＿，．Ｌｕｍｉｎ．（发光学报），２０１０，３１（５）：７２４—７２７（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）． Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｅｕ¨一ｄｏｐｅｄ ２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ ＬＥ Ｔｉａｎ’一，ＺＥＮＧ Ｑｉｎｇ．ｇｕａｎｇ ，ＺＨＡＮＧ Ｍｅｔ ，ＨＵＡＮＧ Ｔｉａｎ ，ＹＡＮ Ｑｉａｎｇ—ｗａｎｇ ，ＷＡＮＧ Ｙｉ （１．Ｓｃｈｏｏｌ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗｕｙｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉａｎｇｍｅｎ ５２９０２０，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｗｕｙｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉａｎｇｍｅｎ ５２９０２０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｕ“ｄｏｐｅｄ ２ＺｎＯ・２．２Ｂ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ，ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ， ｃｒｙｓｔａｌ ｐｈａｓｅ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ （ＳＥＭ），Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）ａｎｄ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ＳＥＭ ｉｍａｇｅ ｓｈｏｗｓ ｔｈｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｏｆ ｔｈｅ ａｓ—ｐｒｅｐａｒｅｄ ｐｏｗｄｅｒ ｉｓ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ０．１ ｔｏ １ ｔｘｍ．Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｐｈａｓｅ ｏｆ ｔｈｅ ａｓ—ｐｒｅｐａｒｅｄ ｐｏｗｄｅｒ ｉｓ ｔｏｗａｒｄ ｔｏ ｇｌａｓｓ ｓｔａｔｅ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｏｆ Ｅｕ ｃｏｎｔｅｎｔ．Ｔｈｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｅｕ －－ｄｏｐｅｄ ２ＺｎＯ・２．２Ｂ２ Ｏ３‘３ Ｈ２ Ｏｒｅｖｅａｌｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｏｆ Ｅｕ“ｅｘｃｉｔｅｄ ｂｙ ２５３ ｎｒｌｌ（ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｃｈａｒｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｂａｎｄ ｏｆ Ｅｕ 一Ｏ 一、ｉｓ ｍｕｃｈ ｓｔｒｏｎｇｅｒ ｔｈａｎ ｉｔ ｅｘｃｉｔｅｄ ｂｙ ３９４ ｎｍ．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｓｍ ｄｏｐｉｎｇ ｃｏｎｃｅｎ— ｔｒａｔｉｏｎ ｉｓ ２４％［ （Ｅｕ¨）：ｎ（Ｚｎｎ）＝２４％］．Ｗｈｅｎ ｔｈｅ ａｎｎｅａｌｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｕｐ ｔｏ ４００ ｃ【＝， ７ｌＺｌ 发 光 学 报 第３２卷 ｄｅｃｒｅａｓｅ ｉｎ ｔｈｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｏｆ Ｅｕ¨ａｎｄ ａｐｐｅａｒａｎｃｅ ｏｆ ａ ｎｅｗ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｐｅａｋ（ｔｈｅ ｐｅａｋ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｔ ４７０ ｎｍ）ａｓｓｉｇｎｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ Ｅｕ“ｉｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ；ｚｉｎｃ ｂｏｒａｔｅ；ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ＣＬＣ ｎｕｍｂｅｒ：０４８２．３１ ＰＡＣＳ：７８．５５．Ｈｘ ＰＡＣＣ：３２５０Ｆ：７８５５Ｈ Ｄｏｃｕｍｅｎｔ ｃｏｄｅ：Ａ ＤＯＩ：１０．３７８８／ｆｇｘｂ２０１１３２０７．０７０９ Ｒｅｃｅｉｖｅｄ ｄａｔｅ：２０１ １－０２￣２５ ＜＞●０●＜＞●０●０●ｏ●０●＜＞●０●０●◇●０●＜＞●０●０●０●０●０●◇●０●＜＞●０００●０●０●０●◇●０●＜＞●０●０●０●０●＜＞●０●０●ｏ●＜＞●０●ｏ●＜＞●ｏ●＜＞●ｏ● 欢迎订阅《光机电信息》（月刊） 本刊由中国光学学会、中国科学院长春光学精密机械与物理研究所主办，科学出版社出版。 本刊征集光学和应用光学、光电子学和激光、微纳科技、材料科学、电磁学和电子学、机械、信息科学和技术等几大领 域如下形式的文章： １．研究信息快报 本栏目主要报道最新研究成果、阶段新结果、片段新结果的介绍或说明，不要求是纯学术论文。目的是为那些尚未 能形成正式研究论文，但希望把已有的最新研究成果、阶段或片段新结果抢先发表的科研工作者提供一个平台，保护广 大科研人员的知识产权。主要内容包括研究背景简介、研究过程或实验过程简述、观察到的结果、数据及相关信息说明、 评论等，附图表数据等，也可附参考文献（一般不要求）。本栏目发表的论文数据不影响在正式发表论文时使用。 本栏目出版周期：收稿日期为每月５ １３之后、２５ １３之前收到，下月即出版发表。如为当月５号之前收到，当月发表。 ２．研究快报 本栏目主要征集研究新成果的快速报道，要求同其他刊物的研究快报。要求具有如下内容：摘要、关键词、研究背景 （引言）、研究过程或实验过程、研究结果、参考文献。 ３．研究评论 对当前最新研究结果或研究动态的评论和展望，或基于他人研究结果的二次开发或更深层次的研究结果报道。 ４．综述文章 （１）综述本领域或本学科的研究成果和进展、发展动态和趋势；（２）作者本研究群体的研究工作综述。 ５．研究论文 征集研究新结果的学术论文。 ６．应用开发类论文 接受各类大学、研究所、企业自主研发的新产品性能报道和新应用报道；新型器件在系统应用结果方面的报道等。 这类论文是反映企业研发创新和对自身产品的再认识的能力、并能够让用户更好ｔｇＴ解产品性能、拓展应用范围的手 段。本栏目论文具有产品推广广告作用。 ７．成果信息和研发信息 本栏目主要为大学、研究所等研发部门发布研究成果信息或项目工程研发信息；企业需要开发或攻关的项目信息 等。目的是为研发部门和企业之间架起沟通桥梁。 ８．各类形式的企业宣传、广告，具体来电来函商谈，本刊做各类宣传、广告，费用低廉。 “好酒也怕巷子深”——您的产品多一份广告就会多一份收益，低廉的费用可以节约销售人员的出差费用，而效费 比高，广告范围广。 在我们这里刊登的广告哪怕只为您带来一个客户——您就收回了广告成本，同时也给您带来了久远的影响和效益。 纸版的广告＋电子版的广告——更值得客户信赖，更能为您培养潜在的中、远期客户。 网上投稿：Ｅ—ｍａｉｌ：ｇｊｄｘｘｗ＠ｇｍａｉｌ．ｃｏｎ，ｘｘｆｗ＠ｅｉｏｍｐ．ａｃ．ｅｎ 学报地址：长春市东南湖大路３８８８号 邮编：１３００３３