草甘膦工艺介绍

一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 （1） 主反应

3CH3OH＋PCl3 （CH3O）2POH＋2HCl＋CH3Cl （2）副反应 PCl3＋3CH3OH （3）生产工艺流程简图

三氯化磷

水 甲醇 酯化55℃

碱

亚磷酸

亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收

脱酸75℃ 盐酸吸收 盐酸

H3 P O3＋3CH3Cl

蒸馏140℃-740mmHg 碱吸收 配碱釜

2、生产工艺流程简述 （1）酯化岗位

三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应，反应生成的氯甲烷，氯化氢气体（夹带少量甲醇等）经两级冷凝后，过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应，氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后，得到亚磷酸二甲酯的粗品（含亚磷酸）。脱酸釜出来的气体经冷

凝后，一部分重新回流到酯化釜参加反应，其余气体经气液分离器到吸收岗位。 （2）吸收岗位

酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后，经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。 （3）蒸馏岗位

在高真空条件下，酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg下进行真空蒸馏，塔顶产物经两级冷凝后，一部分回流至蒸馏塔，其余进入酯受槽，供草甘膦生产；高沸物（亚磷酸）由再生器排入残液受槽，冷却到室温，亚磷酸包装出售。

（4）氯甲烷回收岗位

来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷，通过水洗、碱洗、干燥（酸洗）、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图

15%的液碱 氯甲烷尾气 水 预洗 碱洗40℃ 水洗酸洗20～废水去处理中心

废硫酸

硫酸

冷凝

充装氯甲烷

压缩1.0MPa 工艺流程简述

来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气（氯甲烷含量为60%）经预洗塔水洗后（预洗）进入碱洗塔与从塔顶加入经碱冷凝器预冷至约-5℃的5-15%的碱液喷淋逆流吸收温度为35℃，以除去混合气中的残余的氯化氢，同时因气体被冷却，进一步脱水，15%的氢

氧化钠水溶液，通过碱循环泵循环使用，当碱液浓度＜5%时更换新碱，浓度小于5%的碱液送至配碱釜。

经过碱洗塔洗涤的混合气，从水洗塔下部进入，与从塔顶喷沸的水接触40℃下进行洗涤，除去气体中的氯化氢和甲醇，从塔底出来的洗涤液经过水冷凝器冷却后，水从塔顶喷淋洗涤，循环使用，水由循环水泵打循环。

出水洗塔的气体经除雾器除雾后进入第一干燥塔下部，与从塔顶喷淋的75%-93%的硫酸逆流接触温度为50℃，75%-93%的硫酸来自第二干燥塔塔底，并经稀硫酸冷凝器预冷至15℃进塔,第一干燥塔塔顶气进入第二干燥塔塔下部,与从塔顶喷淋的硫酸逆流接触温度为20℃，硫酸来自第三干燥塔塔底，并经硫酸冷凝器冷凝至15℃进入塔底，第二干燥塔塔顶气体进入第三干燥塔下部，与从塔顶喷淋的98%的硫酸逆流接触，进一步除去气体中杂质，塔底出来的硫酸，通过硫酸循环泵经硫酸冷凝器冷凝至15℃进入塔顶。当第一干燥塔塔底出来的硫酸浓度＜75%时，送至废硫酸槽。同时新的浓硫酸通过液下泵送入第三干燥塔塔底。

干燥后的氯甲烷气体经硫酸除雾器除雾后，进入氯甲烷缓冲器后，进入氯甲烷压缩机，压缩至10kg/cm2（表压）再经氯甲烷冷凝器冷凝为液体成品氯甲烷，进入氯甲烷计量槽，充装后外销。

二、草甘膦合成 1、反应原理及流程简图

（1）反应方程式

NH2CH2COOH＋2/n（CH2O）n （HOCH2）2NCH2COOH

O （HOCH2）2NCH2COOH＋（CH3O）2POH CH3O O CH3O CH2OH CH3OH＋HCl

CH3Cl＋H2O

（CH3O）2 P－CH2－N－CH2COOH＋H2O

CH2OH H＋ O P－CH2NCH2COOH＋H2O （HO）2PCH2NHCH2COOH＋CH2（OCH3）2

（2）工艺流程简图

三乙胺、甲醇、氨基乙酸

亚磷酸二甲酯 合成50℃ 多聚甲醛

盐酸

结晶

液碱 氯甲烷去回收

碱中和

冷凝 一级脱溶85℃ 二级脱溶90℃ 冷凝 釜脱105℃ 废水去配碱、 或去草甘膦洗涤

碱中和

蒸馏85℃ 甲缩醛

水解50℃ 蒸馏46℃ 甲醇

抽滤离心 母液 中和 三乙胺（回用） 干燥 分离 浓缩110℃ 草甘磷配制 三乙胺 精馏95℃ 95%草甘膦原粉

95%草甘膦 10%草甘膦制剂

2、生产工艺流程简述

（1）在合成釜内投入计量好的甲醇、三乙胺和多聚甲醛，再投入氨基乙酸，进行加成反

应，然后慢慢加入亚磷酸二甲酯，在50℃下进行缩合反应，保持1～1.5小时。

（2）反应结束后，转入水解釜，夹套通冷却水，滴加盐酸，在50℃，保温1小时，水解过程中产生的氯甲烷经冷凝后去氯甲烷生产装置，冷凝液去甲缩醛回收；

（3）水解结束后将水解液转至一级脱溶釜85℃脱溶，产生的氯甲烷经冷凝后去氯甲烷生产装置，冷凝液去甲缩醛回收；

（4）将一级脱溶后的物料转至二级脱溶釜90℃脱溶，产生的氯甲烷经冷凝后去氯甲烷生产装置，冷凝液去甲醇回收；二级脱溶釜的物料再在105℃下进行釜脱脱去甲醇。 （5）水解及一级脱溶出来的气体经冷凝后不凝气体氯甲烷去氯甲烷回收装置回收氯甲烷，冷凝液经碱中和后去蒸馏塔在46℃下蒸出甲缩醛，未蒸出的甲醇与二级脱溶及釜脱出来的气体中和后冷凝液合并去蒸馏塔85℃蒸出甲醇套用。废水去配碱或草甘膦洗涤用。 （6）水解液加入适量水后经冷却到40℃，放入结晶釜，继续冷却结晶。 （7）结晶经吸滤、离心、烘干后得草甘膦。

（8）滤出结晶的母液用烧碱中和后进行分离，上层的三乙胺经蒸馏回收三乙胺，供合成循环使用，三乙胺回收后母液中尚含1.2%～2%草甘膦，经蒸发脱去部分水。浓缩液中氯化钠便析出，经过滤分离掉氯化钠后，加草甘磷配制成水剂，即得10%草甘膦供出售。