离婚证的无效情形是：
1、离婚双方当事人不具有行为能力；
2、离婚双方当事人意思表示不自由；
3、离婚双方当事人协商一致的内容违反法律规定，损害国家、集体或者第三人利益；
4、离婚双方当事人没有按照法定程序办理离婚登记。
法律依据:
《中华人民共和国民法典》第一百四十六条
行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为无效。
《中华人民共和国民法典》第一百五十三条
违反法律、行规的强制性规定的民事法律行为无效。但是，该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外。违背公序良俗的民事法律行为无效。
《中华人民共和国民法典》第一百五十四条
行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为无效。
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