高分子化学试题4

《高分子化学》试卷

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题号 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 得分

一、 选择题，（本题共5小题，每题2分，共10分）

1、烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致（ ）

A、 聚合速率和相对分子质量同时下降 B、 聚合速率增加但相对分子质量下降 C、 聚合速率下降但相对分子质量增加 D、 聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽

2．在自由基共聚中，具有相近的Q,e值的单体发生 【 】

A、理想共聚 B、交替共聚 C、非理想共聚

3、既能进行阳离子聚合，又能进行阴离子聚合的单体有（ ）和（ ） A、异丁烯 B、甲醛 C、环氧乙烷 D、丁二烯 E、乙烯基醚

4、开发一种新聚合物时，单体能否聚合需从热力学和动力学两方面进行 考察。热力学主要参数是（ ）

A、聚合熵 B、聚合焓 C、聚合温度 D 、聚合压力

5，在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（ ） A、配位阴离子聚合 B、阴离子聚合 C、自由基聚合

二、填空题（本题共12个空，每空1分，共12分）

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1、自由基聚合的特征是（ ），（ ），（ ）。阴离子聚合的特征为（ ），（ ），（ ）。阳离子聚合的特征为（ ），（ ），（ ）。

2、在自由基聚合中，具有能同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是（ ）。

3、在不加稳定剂情况下，聚丙烯的热氧稳定性比线形低密度聚乙烯（ ）。 4、在芳香烃溶剂中，以n-丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合 ，发现引发速率和增长速率分别是正丁基锂浓度的1/6级和1/2级，表明引发和增长过程中存在着（ ）平衡。

二、 名词解释（本题共5小题，每题4分，共20分）

1、聚合物老化

2、理想共聚

3、硫化

4、凝胶点

5、化学计量聚合

四、问答题（本题共5小题，每题4分，共20分）

1、能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？为什么？

2、低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？

3、如何判断自由基引发剂的活性？自由基聚合在选择引发剂时应注意哪些问题？

4、生产全同聚丙烯和顺丁橡胶时，可否采用本体聚合和以水为介质的乳液聚合方法？能否采用与以水作介质时的类似聚合方法？如果可能，需解决哪些实际问题？

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5、为改善α- TiCl3/AlEtCl2体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度，常添加哪些第三组分？如何确定这种第三组分的用量和加料顺序？

五、 画图题（本题共2小题，每题4分，共8分）

请画出乳液聚合与一般自由基聚合反应的转化率与时间的关系曲线示意图

六、 计算题（本题共3小题，每题10分，共30分）

1、由己二胺和己二醇合成聚酰胺，要求其相对分子质量为15000，反应程度为0.995。试计算两种单体原料比。产物的端基是什么？如需合成相对分子质量为19000的聚合物，请作同样的计算。

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2、在100mL无阻聚剂存在的的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242g过氧化二苯甲酰，并于60℃聚合。反应1.5h后得到聚合物3g，用渗透压发测得其相对分子质量为831500（已知60℃下BPO的半衰期为48h，引发效率为0.81，Ci为0.02，Cm为0.1×10 4，甲基丙烯酸价值的密度为0.930g/mL）。试计算：

(1)甲基丙烯酸甲酯在60℃下的K/K值；

(2)在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例

3、苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.，r2=1.38。已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49L/（mol·s）和251 L/（mol·s）。要求

（1）计算共聚时的反应速率常数；

（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小； （3）作出此共聚反应的F1- f1曲线；

（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？