第１２期 曾宪忠：利用液上顶空气相色谱法测定系统冷冻液氯化钙、乙二醇溶解的乙炔、氯乙烯 ・３７・ ｉ分析与测试ｉ …一一一 利用液上顶空气相色谱法测定系统 冷冻液氯化钙、乙二醇溶解的乙炔、氯乙烯 曾宪忠 （新汶矿、 集团泰山盐化工分公司质检部，山东泰安２７１０２４） 摘要：利用液上顶空气相色谱法对系统冷冻液氯化钙、乙二醇溶解的乙炔、氯乙烯进行了定性定量分析。 关键词：气相色谱法；液上顶空法；氯化钙；乙二醇；乙炔；氯乙烯 中图分类号：０６５７．７ １ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８—０２１Ｘ（２００８）１２～００３７—０２ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｃｅｔｙｌｅｎｅ ａｎｄ Ｃｈｌｏｒｅｔｈｙｌｅｎｅ ｉｎ Ｃａｌｃｉｕｍ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｎｄ Ｇｌｙｃｏｌ ｆｒｏｍ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｅｄ Ｆｌｕｉｄ ｏｆ Ｓｙｓｔｅｍ ｂｙ Ｈｅａｄｓｐａｃｅ Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＺＥＮＧ Ｘｉａｎ－ｚｈｏｎｇ （Ｘｉｎｗｅｎ Ｍｉｎｉｎｇ Ｇｒｏｕｐ Ｔａｉｓｈａｎ Ｓａｌｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｂｒａｎｃｈ，Ｔａｉａｎ ２７ １０２４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｈｅａｄｓｐａｃｅ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ａｃｅｔｙｌｅｎｅ ａｎｄ ｃｈｌｏｒｅｔｈｙｌｅｎｅ ｉｎ ｃａｌｃｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｎｄ ｇｌｙｃｏｌ ｆｒｏｍ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｅｄ ｆｌｕｉｄ ｏｆ ｓｙｓｔｅｍ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ；ｈｅａｄｓｐａｃｅ；ｃａｌｃｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｇｌｙｃｏｌ；ａｃｅｔｙｌｅｎｅ；ｃｈｌｏｒｅｔｈｙｌｅｎｅ ０前言 炔：５×１０一，氯乙烯０．５％自配。 １．２测定条件 目前因化学分析法及其它分析手段无法对其系 统冷冻液氯化钙、乙二醇溶解乙炔、氯乙烯的定性定 检测器：氢火焰（ＦＩＤ），柱箱温度：７０℃，检测 器：１５０℃； 量分析。利用液上顶空气相色谱法分析系统冷冻液 氯化钙、乙二醇溶解乙炔、氯乙烯的定性定量分析。 对其分析方法，国内文献尚未见报道。为解决此问 题，查阅了大量文献，并做了大量实验，最后优选出 进样器温度：１１０ｃＣ，载气：氮气，载气流量： ０．１１ｍＬ／ｍｉｎ； 总压：０．３ＭＰａ，Ｈ２：Ｏ．１ＭＰａ，空气：Ｏ．１ＭＰａ， 进样量：ｌｍＬ，灵敏度：１ １．３分析原理 气相色谱法，可利用一根色谱柱一次进行测定，该法 操作简单、准确度高、灵敏度高、重现性好，经生产工 艺实践分析数据完全符合工艺要求，对安全生产、设 备检修提供了可靠的指导性数据。结果令人满意。 １实验部分 通过注射器进样，定量进入色谱柱，各组分流经 色谱柱时被分离，进入检测器，各组分在检测器燃 烧，产生相应的正负离子流产生相应的电信号，经过 色谱工作站数字处理得出被测组分的含量。 １．４实验步骤 采用外标法定量分析。 １．１仪器与试剂 气相色谱仪：９７９０ ＩＩ型气相色谱仪，不锈钢柱： ５ｍ× ｍｍ，３ｍ× ｍｍ，注射器：１ｍＬ；恒温箱：控温 精度±．１ｑＣ；顶空瓶：２５ｍＬ；注射器：１ｍＬ、５ｍＬ注射 器，ｌ０一ＩＯ０￣Ｌ微量注射器；医用反口橡皮塞。 甲醇：优级纯；氯乙烯：纯度９９％以上；乙炔：纯 度９８％以上；固定相：ｌ０％ＴＣＰ＋ｌ％ＴＷｅｅｎ６０ Ｏｎ，Ｃ 一１．４．１乙炔、氯乙烯标准贮备液 取２５ｍＬ顶空瓶封好口，插在反口塞上抽一长 针头，另插一短针头，由短针向比色管内通人氮气进 行对瓶内置换空气，加入约１０ｍＬ甲醇，称重，准确 ２２；ＯＤＰＮ，Ｃ一２２；载气：高纯氮气；标准气：乙 收稿日期：２００８—０１—０１ 至０．１ｎｇ。用带气密阀的注射器分别吸取５ｍＬ乙 ｉ作者简介：曾宪忠（１９６０一），男，化学分析技师，从事色谱分析技术色谱维修技术２０年。 山东化工 ＳＨＡＮＤＯＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ２００８年第３７卷 炔、５ｍＬ氯乙烯，在甲醇液面上方５ｍｍ处缓缓注入 各标准气样分别通过注射器进样经色谱工作站处理 得出标准曲线。 １．４．３样品测定方法 取１０ｍＬ试样液于２５ｍＬ顶空瓶中，封口后在 似∞∞ ∞如∞ 狮ｍ Ｏ 液面上。重新称重，摇匀。由净增重量计算乙炔、氯 乙烯浓度，此溶液为乙炔、氯乙烯标准贮溶液备用。 １．４．２标准曲线的绘制 取５个２５ｍＬ顶空瓶，封好口进行对瓶内置换 空气，注人１０ｍＬ纯水，用微量注射器分取不同体积 的乙炔、氯乙烯标准贮溶液置于顶空瓶内使浓度分 别为１．０ｐ，ｇ／Ｌ一１０１．ｚｇ／Ｌ。将标样放人６０￣Ｃ恒温箱 ６０￣Ｃ恒温箱中平衡４０ｍｉｎ，选定分析条件启动色谱 仪，待仪器稳定后将被测样品取上部气体ｌｍＬ注射 进样分析，经色谱工作站处理得出被测组分的含量。 氯乙烯浓度（ ｇ／Ｌ）＝Ｃ ｉｈ。／・ｈ ｉ 式中：Ｃ ——氯乙烯标准溶液浓度，ｍｇ／Ｌ； 中平衡４０ｍｉｎ，由顶空器注射器抽取液上气体１ ｍＬ， 进色谱仪分析，记录峰高。每个顶空瓶只能取气一 次。用纯水测定空白，绘制浓度一峰高校准曲线。 经测定，各组分的保留时间见表１。 表１ 各组分的保留时间 名称 乙炔 ｈ ——标准溶液峰高，ｍｍ； ｈ，——相同进样量的样品峰高，ｍｍ。 乙炔浓度（ ｇ／Ｌ）：Ｃ２；ｈ２／・ｈｉ２ｉ 式中：Ｃ ；——乙炔标准溶液浓度，ｍｇ／Ｌ； ｈ ——标准溶液峰高，ｍｍ； 保留时间／ｍｉｎ ２．７１５ ３．１０１ 氯乙烯 按选定测定条件启动色谱仪，待仪器稳定后，将 ｈ：——相同进样量的样品峰高，ｍｍ。 测定样品图见图１。 图１试样色谱图 ３ 实际应用 ０．２８％，由此证明全凝器Ａ漏。通过以上在线跟踪 该分析方法对设备事故分析提供可靠的参考数 据（乙炔、氯乙烯），为设备安全抢修提供可靠的安 全指标数据（乙炔、氯乙烯），并缩短了抢修时间， ２００８年３月２４日３月一２４日３时０４・分乙二醇冷 冻液含氯乙烯０．２５％在线跟踪检测至２４日１５时 含量０．２１％，系统隔离全凝器Ａ后在线跟踪检测由 ０．１％降至０．０６％，２００８年３月２６日对全凝器做试 漏实验２６日８时３ ０分，在线跟踪检测含氯乙烯 譬夸 夸；窖 坐 夸ｋ 》‘亭妇 譬 检测证实该分析方法——检测数据准确、分析快速， 对安全生产、设备检修提供了可靠的指导性数据。 ５结论 该法操作简单、准确度高、灵敏度高、重现性好， 分析数据完全符合工艺要求，对安全生产、事故排 查、设备检修提供了可靠的指导性数据。该技术在 聚氯乙烯生产行业推广将得到巨大的社会效益。 夸 夸 ，业ｊ妇。 毒 毒 夸 坐 ●｝ ｊ ‘拿ｊ 亭 ｊ § ｊ －Ｎｃｃ＂Ｎｅ－－￣ 潞业 （上接第３６页） 近年来，随着我国经济的发展和人民生活水平 的提高，汽油的需求量越来越大，随着全社会环保意 识以及有关法规的健全，油气回收技术已经在我国 得到有效应用。中国石油天然气股份有限公司已经 将油气回收工作列入”十一五”规划 Ｊ。 目前石化、石油系统正在推行ＨＳＥ一体化管理 体系，让我们一起为营造一个绿色地球而继续努力。 参考文献 ［１］董军波，等．吸收法油气回收系统优化研究［Ｊ］．石油与 天然气化工，２００７，３７（１）：９． ［２］郝保良实施油气回收的必要性和技术方案的探讨［Ｊ］． 石油化工管理干部学院学报，２００２（２）：４１—４２ ［３］谭胜．油气回收技术的应用与比较［Ｊ］．当代化工，２００８， ３７（１）：３５—３７． ［４］李巨峰．油气回收技术发展现状及其在我国的应用前 景［Ｊ］．油气田环境保护，２００５，１６（１）：２—３．
