广ｌ８ 东化工 ２０１０年第３期 第３７卷总第２０３期 ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｒｎ 用木质纤维素原料生产燃料乙醇预处理工艺 研究进展 倪天茹，陶玲，任瑁 （兰州交通大学环境与市政工程学院环境生态研究所，甘肃兰州７３００７０） ｆ摘要］预处理是利用木质纤维索原料生产燃料乙醇过程中的关键步骤，其直接影响木质纤维素的水解效率和乙醇的生产成本。目前，对木 质纤维素原料的预处理方法主要有物理法、化学法、物理化学法和生物法。文章对以上几种预处理方法的研究进行了简要综述，并对各种方法 的优缺点进行了分析和讨论，最后对木质纤维紊原料生产燃料乙醇预处理方法进行了展望。 ［关键词］燃料乙醇；本质纤维素；预处理 ［中图分类号】ＴＱ ｆ文献标识码】Ａ ［文章编号】ｌＯ０７－１８６５（２０１０）０３－００１８－０３ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｆｕｅｌ Ｅｔｈａｎｏｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｎｉ Ｔｉａｎｒｕ，Ｔａｏ Ｌｉｎｇ，Ｒｅｎ Ｊｕｎ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ａｎｄ Ｍｕｎｉｃｉｐａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ａｎｄ Ｅｃｏｌｏｇｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ Ｊｉａｏｔｏｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ ７３００７０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｉｓ ｏｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｒｉｔｉｃａｌ ｓｔｅｐｓ ｉｎ ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｔｏ ｆｕｅｌ ｅｔｈａｎｏｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈ ｗｏｕｌｄ ｄｉｒｅｃｔｌｙ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ ｏｆ ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ａｎｄ ｅｔｈａｎｏｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｃｏｓｔ．Ｐｒｅｓｅｎｔｌｙ，ｔｈｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｃｏｖｅｒｅｄ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ，ｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ， ｐｈｙｓｉｃａｌ＆ｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ，ａｎｄ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ．Ａｌｌ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐａｐｅｒ，ｔｈｅ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ａｎｄ ｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｏｆ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅｄ ｉｎ ｄｅｔａｉｌ．Ｔｈｅ ｆｕｔｕｒｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｔｅｎｄｅｎｃｙ ｏｆ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ ｆｕｅｌ ｅｔｈａｎｏｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｗａｓ ａｌｓｏ ｐｒｅｖｉｅｗｅｄ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｆｕｅ１ ｅｔｈａｎｏｌ；ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ；ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ 世界经济发展对能源需求的持续增长和日益严峻的环境 问题迫使人们寻求可再生能源，燃料乙醇就是其中一种重要的 可再生能源。目前有很多国家在研究以木质纤维素资源为原料 生产燃料乙醇。木质纤维素的主要成分是纤维素、半纤维素和 木质素，木素的存在阻碍了纤维素对酶的可及性＿ｌ Ｊ。因此，要 充分利用木质纤维素类资源必须先对其进行有效的预处理。２０ 世纪９０年代初，国内外学者开始对木质纤维素的预处理进行 研究 Ｊ。目前，木质纤维素的预处理方法大致可分为物理法、 化学法、物理化学法以及生物法。 度和预处理时问对液态热水法预处理效果的影响非常显著，随 着热水温度的提高和预处理时间的延长，半纤维素的溶解程度 相应增加，并且增加幅度相当显著 。 ２化学法 ２．１酸法 酸预处理是最早被研究也是研究得最深入的化学法之一。 稀硫酸是应用最广泛的预处理方法，此外硝 “ｊ、盐酸 、 磷酸¨ 也被用于木质纤维素预处理。Ｚｈａｏ等¨ 采用稀硫酸对 ｃｒｏｆｌｏｎ茎进行预处理研究，结果表明，将其在１％Ｈ２ＳＯ４，８ ：ｌ液固比，１２０℃条件下处理１２０ ｍｉｎ，４６％的物质被溶解， 还原糖浓度达３２．８９％，纤维素含量提高到６１．１４％。Ｓｕｎ等 采用稀硫酸处理黑麦杆，结果表明，随着硫酸浓度的提高和反 应时间的延长，半纤维素的溶解程度显著增加。在０．９％ Ｈ２ＳＯ４，９０ ｍｉｎ或１．２％Ｈ２ＳＯ４，６０ ｍｉｎ条件下处理黑麦杆， 超过５Ｏ％的半纤维素被溶解。计红果等… 在０．８％硫酸水溶液 中加入适量硫酸铁对玉米秸秆粉于８Ｏ～１００℃搅拌、蒸煮回流 预处理。当底物／溶液比为１：１５ ｇ／ｍＬ，铁盐浓度为１．０ｍｍｏＦＬ、 处理４ ｈ时效果较好，纤维素转化率可由４６．９％提高到５ １＿３％， 酶水解初始速率由１５．０ ｍｇ／（ｇ．ｈ）提高至１７．９ ｍｇ／（ｇ．ｈ）。龚大 春等 研究表明，酸法一酶法结合处理小麦桔杆的最优条件为 在８０℃、４％（体积分数）的稀硫酸、固液比为１：２５的条件下 水解４ ｈ，再在５Ｏ℃、ｐＨ ５．２、酶量２５ ＦＰＡ．ｇ－ｌ干物质、０．１ ｍｇ ＭｇＳＯ 下水解１２ ｈ，葡萄糖得率为３４．５％，比未经酸处理直接 酶解葡萄糖的得率提高５０％。 稀酸处理法可以有效地提高纤维素水解效率，但处理后一 部分糖转化成有毒的脱氢化合物，对微生物具有不同程度的毒 性，并且下游酶水解和发酵时必须进行中和处理。 ２－２碱法 １物理法 １．１机械粉碎法 木质纤维素原料可以通过切碎、粉碎、碾磨处理，使颗粒 尺寸变小，结晶度降低。ｘｕ等 研究表明，大豆秸秆粉碎细 度由４０目增加到１４０目时，酶解液还原糖量逐渐增加，细度 增加到１ ４０目后其还原糖量增加幅度减小，所以木质纤维素颗 粒细到一定程度后，继续粉碎只能有限地提高酶解效率，而处 理成本相对增加。机械粉碎法能耗大、成本高，但能提高原料 的比表面积，常与其他预处理技术联用 ｊ。 １．２高温分解法 高温分解是将原料加热到３００℃以上，纤维素快速分解 成为气体和残留固体。研究表明，高温分解后的木质纤维素经 ０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４，９７ ｏＣ，２．５ ｈ水解可使８０％～８５％的纤维素 转化成还原糖，其中５０％以上为葡萄糖。当用氯化锌或碳酸 钠作催化剂时可以在较低温下实现对纯纤维素的分解 …。 １．３液态热水法 液态热水法反应温度一般为２００￣２３０ ｏＣ，处理物料２～ ｌ５ ｍｉｎ，能使物料４０％～６０％溶解，可除去４％～２２％的纤 维素、３５％～６０％的木质素以及所有的半纤维素。热水的温 ［收稿日期］２００９－１２—３０ ［作者简介］倪￣ｉ（１９８４一），女，安徽宿州人，在读硕士研究生，主要研究方向为环境生态学。 ２０１０年第３期 第３７卷总第２０３期 广东化工 ｌ９ ⅥｎｖＷ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ 目前使用较多的碱有氨、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２和ＫＯＨ。 ＮａＯＨ溶液具有很强的木质素脱除能力，是目前应用最 广、备受关注的有效方法。Ｚｈａｏ等 采用ＮａＯＨ对ｃｒｏｆｔｏｎ茎在 不同条件下进行预处理研究，结果表明，最佳预处理条件为 １０％ＮａＯＨ，６：１液固比，１ １０℃处理１２０ ｍｉｎ。在此最佳预 处理条件下，２５％木质素被脱除，纤维素含量提高到５８．１５％。 Ｓｉｌｖｅｒｓｔｅｉｎ等 采用ＮａＯＨ对棉花秆进行预处理研究，结果表 明，在２％ＮａＯＨ，１０％固体含量，温度１２１℃，９０ ｍｉｎ常压 条件下，木质素去除率达到最大值６５．６３％。Ｖａｒｇａ等 将玉米 秸秆在高压锅中用１０％的ＮａＯＨ处理１ ｈ，木质素的脱除率高达 ９５％。Ｚｈｕ等 采用微波辅助ＮａＯＨ预处理，将稻草在质量分 ３．２ ＣＯ２爆破法 ＣＯ２爆破法原理类似于蒸汽爆破法，在高温高压下使固 体原料和ＣＯ２反应，经一段时间后，突然开阀减压，造成纤维 素晶体的爆裂。在处理过程中，部分ＣＯ 以碳酸形式存在，以 增加木质纤维素原料的水解率。ＣＯ 爆破法能显著提高半纤 维素水解程度，不产生发酵微生物的抑制物，成本高于蒸汽爆 破，但比氨纤维爆破低。 ３．３氨纤维爆破法 氨纤维爆破法和蒸汽爆破预处理类似，即将木质纤维原料 在高温和高压下用液氨处理，然后突然减压使原料爆破。在一 个典型氨爆破处理过程中，液氨的添加量是每千克纤维质材料 数１％的ＮａＯＨ溶液中，经７００ Ｗ微波处理６ ｍｉｎ，还原糖得率 最高。 氨也可被用来脱除木素。氨循环渗滤是研究较多的预处理 工艺 Ｊ，其应用条件是质量分数为１０％～１５％，温度为 １５Ｏ～１７０℃。氨水浸泡预处理工艺近年来得到研究者的重视， 该工艺在相对温和的条件下进行，处理后大部分半纤维素仍保 留在固体样品中。Ｋｉｍ等 进行了氨水浸泡预处理研究，结 果表明，在氨水浓度１５～３０ｗｔ％，反应温度４０￣９０℃，浸泡 时间６～２４ ｈ条件下对玉米秸秆进行氨水浸泡预处理，最佳预 处理条件为１５ｗｔ％氨水在６０℃，固液比１：６下浸泡１２ ｈ。在 此条件下，木质素去除了达６２％，８５％木聚糖和 １００％葡 聚糖仍保留在固体样品中。玉米秸秆在２９．５ ｗｔ％氨水溶液中 室温浸泡１～６Ｏ ｄ，４ ｄ内可脱除约一半的木质素，浸泡６０ ｄ， 木质素去除率达７３．５％。 氢氧化钙预处理是一种较低成本的预处理方法。国外学者 对氢氧化钙预处理木质纤维素原料进行了深入研究 Ｊ。氢氧 化钙预处理可以在较宽的温度范围内进行（２５～１３０℃），相应 的处理时间也从几周到几小时。对于低木质素的草本科植物来 说氢氧化钙预处理足可以达到理想的消化率 ，但对于高木 质素的木本科植物需要通入氧气或空气以提高木质素去除率。 Ｋｉｍ等＿ｊ刮采用过量氢氧化钙（０．５ ｇ Ｃａ（ＯＨ）２／ｇ干物料），在不同 温度下对玉米秸秆处理１～１６Ｎ，木质素去除率最高达８７．５％。 预处理后的秸秆在１５ ＦＰＵ／ｇ纤维素的酶作用下，葡萄糖和木糖 得率可分别达到９３．２％和７９．５％。 碱法预处理具有较好的脱木质素作用，但成本较高且易产 生环境污染。 ２．３氧化法 氧化处理就是利用过氧化氢 。 、过氧乙酸 Ｊ、臭氧或 氧气在碱性条件下，使木质素分解、半纤维素溶解。Ｖｉｄａｌ等＿ｊ 采用臭氧处理麦草，除去了６０％的木质素，使水解率提高５倍。 对白杨木锯屑进行臭氧处理后木质素去除率达６６％、失重达 ３０％。此外，还可采用湿氧化法对木质纤维素进行预处理Ｌ４…。 湿氧化法通常是在加温加压条件下，水、氧气和碱共同作用使 木质素和半纤维素溶解于碱液中而与纤维素分离。 ２．４有机溶剂法 用于木质纤维素原料预处理的有机溶剂主要有甲醇、乙 醇、丙酮、乙烯基乙二醇、三甘醇及四氢化糠基乙醇，常与无 机酸催化剂混合使用。通常添加酸可以提高木糖的得率，但如 果将反应温度提高到１８５～２１５℃，对木质素的脱除没有明显 的效果。有机溶剂处理可降低成本，避免阻碍微生物生长、酶 法水解和发酵的化合物生成。但同时存在腐蚀和毒性等问题， 容易造成坏境污染。 ３物理化学法 ３．１蒸汽爆破法 蒸汽爆破法是在几十个大气压下，１ ５０￣２４０℃饱和水蒸 气中经几十秒至几分钟的瞬间处理之后，立即降至常压，使纤 维素材料爆碎成渣，孔隙增大。预处理时间和温度是影响蒸汽 爆破的主要因素。廖双泉等＿４ 采用蒸汽爆破处理技术处理剑 麻纤维，使纤维素含量提高到８４．５４％，木质素含量降低到 ３．６１％，实现了原料组分的有效分离。蒸汽爆破法可间歇也可 以连续操作，无环保或回收费用，但投资成本较高。 １～２ ｋｇ液氨，处理温度９Ｏ℃，保温时间３０ ｍｉｎ＿ｑ 。氨法爆破 法不会产生对微生物有抑制作用的物质，氨气可以回收，残留 的铵盐可以作为微生物的营养，但投资成本较高。 ４生物法 生物法是采用分解木质素的微生物降解木质素，从而提 高纤维素和半纤维素的酶解糖化率。目前人们发现自然界中自 腐菌具有较强的木质素分解能力。潘亚杰等 利用白腐菌对 玉米秸秆进行生物降解预处理，固液比为１：９，降解周期为 １４ ｄ，在添加营养物质的情况下，玉米秸秆的木质素降解率为 ５５％～６５％。杜甫佑等ｌ４ 研究了３株自腐菌对木质纤维素的作 用，结果表明，３菌株都能较快地降解木质素。生物法预处理 具有条件温和、专一性强、能耗低、不会对环境产生污染等优 点。但是木质素降解微生物种类少、木质素分解酶类的酶活力 低、处理时间长。 ５结语 预处理是燃料乙醇生产中关键的第一步，它的效果不仅影 响最终乙醇的产率，还直接影响下游的工艺成本。纤维素预处 理方法虽然很多，但都存在一定的弊端。蒸汽爆破法和生物处 理法是今后纤维素乙醇生产预处理的发展方向，但目前蒸汽爆 破法的成本还比较高，生物法的周期较长，仍需加强对菌种的 选育和改进，提高降解效率，缩短作用时间。对现有的预处理 工艺进行改进，开发更加高效，无污染且成本低的预处理技术， 将是今后木质纤维原料预处理的发展趋势。 参考文献 ［１］ＭｏｓｉｅｒＮ，ＷｙｍａｎＣ，ＤａｌｅＢ，ｅｔ ａ１．Ｆｅａｔｕｒｅｓ ｏｆｐｒｏｍｉｓｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓｆｏｒ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ ｂｉｏｍａｓｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００５， ９６（６）：６７３—６８６． ［２］Ｗｅｉｌ Ｊ，Ｓｔｇａｔｅ Ｐ，Ｋｏｈｌｍａｎｎ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ ｏｆ ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ［Ｊ］．Ｅｎｚｙｍｅ Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１ ９９４，１ ６： １００２．１００４． ［３］Ｂｏｔｈａｓｔ Ｒ Ｊ，Ｓａｈａ Ｂ Ｃ．Ｅｔｈａｎｏｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｆｒｏｍ ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ｂｉｏｍａｓｓ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ［Ｃ］．ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＡｐｐｌｉｅｄＭｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，１９９７，４４：２６ｌ・２８６． ［４］Ｍｏｏｎｅｙ Ｃ Ａ，Ｍａｎｓｉｆｅｌｄ Ｓ Ｄ，Ｔｏｕｈｙ Ｍ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆｉｎｉｔｉａｌ ｐｏｒｅｖｏｌｕｍｅ ａｎｄ ｌｉｇｎｉｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｎ ｔｈｅ ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ｓｏｆｔｗｏｏｄｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１ ９９８，６４（２）：１ １ ３—１ １ ９． ［５］Ｅｓｔｅｇｈｌａｌｉａｎ Ａ，Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ Ａ Ｇ，Ｆｅｎｓｋｅ Ｊ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｍｏｄｅｌｉｎｇ ａｎｄ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆｔｈｅ ｄｉｌｕｔｅ ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｃｏｒｎ ｓｔｏｖｅｒ，ｐｏｐｌａｒ ａｎｄ ｓｗｉｔｅｈｇｒａｓｓ［Ｊ．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９７，５９（１２９—１３６）：１ １２２－１ １２８． ［６］ＬｙｅｒＰＶ，ＷｕＺＷ，Ｋｉｍ ＳＢ，ｅｔ ａ１．Ａｍｍｏｎｉａ ｒｅｃｙｃｌｅｄ ｐｅｒｏｌａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆｒ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｈｅｒｂａｃｅｏｕｓ ｂｉｏｍａｓｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９６，５７／５８：１２ｌ一１３２． ［７］Ｆａｎｇ Ｊ Ｍ，Ｓｕｎ Ｒ Ｃ，Ｓａｌｉｓｂｕｒｙ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｈｅｍｉｃｅｌｌｕｌｏｓｅｓ ｆｒｏｍ ｗｈｅａｔ ｓｔｒａｗ ｂｙ ａｌｋａｌｉ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ】．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，１ ９９９，６６（３）：４２３－４３２． ［８］Ｘｕ Ｚ，Ｗａｎｇ Ｑ Ｈ，Ｊｉａｎｇ Ｚ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｒｅｔｒｅａｔｅｄ ｓｏｙｂｅａｎ ｓｔｒａｗ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｓｓ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｅｒｇｙ，２００７，３１（２／３）：１６２－１６７． ［９］幸婷，程可可，张建安，等．利用木质纤维原料制取燃料乙醇预处理方 法的研究进展［Ｊ］．现代化工，２００７，２７增刊（２）：９２—９７． ［１０］Ｓｈａｆｉｚａｄｅｈ Ｆ，Ｌａｉ Ｙ Ｚ．Ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ２－ｄｅｏｘｙ—Ｄ—ａｒａｂｉｎｏ．ｈｅｘｏｎｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ３－ｄｅｏｘｙ —Ｄ—ｒｉｂｏ—ｈｅｘｏｎｏ一１ ， 广２０ 东化工 ２０１０年第３期 第３７卷总第２０３期 ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｔｏｍ ４－ｌａｃｔｏｎｅ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１ ９７５，４２：３９．５３． ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｎ ｖｉｔｒｏ ｄｉｇｅｓｔｉｂｉｌｉｔｙ［Ｊ】．Ａｎｉｍａｌ Ｆｅｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９８，７４（１）：５７—６２． （１ １］Ｌａｓｅｒ Ｍ，Ｓｃｈｕｌｍａｎ Ｄ，Ａｌｌｅｎ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ａ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆｌｉｑｕｉｄ ｈｏｔ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｓｔｅａｍ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ ｏｆ ｓｕｇａｒ ｃａｎｅ ｂａｇａｓｓｅ ｆｏｒ ｂｉｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｔｏ ［２９］Ｋｉｍ Ｓ，Ｈｏｌｔｚａｐｐｌｅ Ｍ Ｔ．Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｆｅａｔｕｒｅｓ ｏｎ ｅｎｚｙｍｅ ｄｉｇｅｓｔｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆｃｏｒｎ ｓｔｏｖｅｒ［Ｊ】．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００６，９７（４）：５８３－５９１． ［３０］Ｋｉｍ Ｓ，Ｈｏｌｔｚａｐｐｌｅ Ｍ Ｔ．Ｄｅｌｉｇｎｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｃｏｒｎ ｓｔｏｖｅｒ ｉｎ ｌｉｍｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ［Ｊ】．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００６，９７（５）：７７８—７８５． ［３ １］Ｓａｈａ Ｂ Ｃ，Ｃｏｔｔａ Ｍ Ａ．Ｌｉｍｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｓａｃｃｈａｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｉｃｅ ｈｕｌｌｓ ｔｏ ｅｔｈａｎｏｌ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｓｓ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｅｒｇｙ，２００８， ３２（１０１：９７１—９７７． ｅｔｈａｎｏｌ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００２，（１）８１：３３—４４． （１２￣Ｘｉａｏ Ｗ，Ｃｌａｒｋｓｏｎ Ｗ Ｗ．Ａｃｉｄ ｓｏｌｕｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆｌｉｇｎｉｎ ａｎｄ ｂｉｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｏｆ ｔｒｅａｔｅｄ ｎｅｗｓｐｒｉｎｔ ｔｏ ｍｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ，１ ９９７，８：６ １，６６． ［１３］ＯｏｌｄｓｔｅｉｎＩ Ｓ，Ｅａｓｔｅｒ ＪＭ．Ａｎｉｍｐｒｏｖｅｄ ｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒ ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｔ０ ｅｔｈａｎｏｌ［Ｊ］．ＴＡＰＰＩ Ｊｏｕｒｎａｌ，１９９２，７５（８）：１３５ １４０． ［１４］Ｉｓｒａｉｌｉｄｅｓ Ｃ，Ｇｒａｎｔ Ｇ Ａ，Ｈａｎ Ｙ Ｗ．Ｓｕｇａｒ ｌｅｖｅｌ，ｆｅｒｍｅｎｔａｂｉｌｉｔｙ，ａｎｄ ａｃｃｅｐｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｓｔｒａｗ ｔｒｅａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｃｉｄｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ［３２］Ｋａａｒ Ｗ Ｅ，Ｈｏｌｚａｐｐｌｅ Ｍ Ｔ．Ｕｓｉｎｇ ｌｉｍｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｔｏ ｆａｃｉｌｉｔａｔｅ ｔｈｅ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，１９７８，３６（１）：４３．４６． ｅｎｚｙｍｉｃ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｏｆｃｏｒｎ ｓｔｏｖｅｒ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｓｓ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｅｒｙ，２０００，１８（３）： ［１ ５］Ｚｈａｏ Ｘ Ｂ，Ｚｈａｎｇ Ｌ Ｈ，Ｌｉｕ Ｄ Ｈ．Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｌ８９一ｌ９９． ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｒ ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｄｉｇｅｓｔｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｃｒｏｆｌｏｎ ｗｅｅｄ ［３３］Ｋｉｍ Ｓ，Ｈｏｌｔｚａｐｐｌｅ Ｍ Ｔ．Ｌｉｍｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ａｎｄ ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ｓｔｅｍｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，９９（９）：３７２９—３７３６． ｃｏｒｎ ｓｔｏｖｅｒ［Ｊ】．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００５，９６（１８）：１９４４—２００６． ［１ ６］Ｓｕｎ Ｙ，Ｃｈｅｎｇ－ｉＪ．Ｄｉｌｕｔｅ ａｃｉｄ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｒｙｅ ｓｔｒａｗ ａｎｄ ｂｅｒｍｕｄａｇｒａｓｓ ［３４］Ｓｕｎ Ｒ Ｃ，Ｔｏｍｋｉｎｓｏｎ Ｊ，Ｍａ Ｐ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｏｆｒ ｅｔｈａｎｏｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ［Ｊ】．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００５，９６（１４）：１ ５９９—１６０６． ｈｅｍｉｃｅｌｌｕｌｏｓｅｓ ｆｒｏｍ ｒｉｃｅ ｓｔｒａｗ ｂｙ ａｌｋａｌｉ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ［１ ７］计红果，庞浩，刘伟，等．铁盐对玉米秸秆稀酸预处理及酶解的影响 ｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２０００，４２（２）：１１１－１２２． ［Ｊ］．现代化工，２００８，２８增刊（２）：１２０．１２４． ［３５］Ｓｕｎ Ｒ Ｃ，Ｔｏｍｋｉｎｓｏｎ Ｊ，Ｗａｎｇ Ｓ Ｑ，ｅｔ ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆｌｉｇｎｉｎ ｆｒｏｍ ［Ｉ ８］龚大春，王栋，田毅红，等．稀酸法一酶法处理小麦秸秆木质纤维素的 ｗｈｅａｔ ｓｔｒａｗ ｂｙ ａｌｋａｌｉｎｅ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ 最优条件ｆＪ］．湖北农业科学，２００８，４７（４）：４６３．４６６． Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，２０００，６７（１）：１０１—１０９． ［１９］Ｓｉｌｖｅｒｓｔｅｉｎ Ｒ Ａ，Ｃｈｅｎ Ｙ，Ｓｈａｒｍａ－Ｓｈｉｖａｐｐａ Ｒ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ａ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ 『３６］Ｔｅｉｘｅｉｒａ Ｌ Ｃ，Ｌｉｎｄｅｎ Ｊ Ｃ，Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ Ｈ Ａ．Ａｌｋａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｐｅｒａｃｅｔｉｃ Ａｃｉｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｓａｃｃｈａｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｔｔｏｎ Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ ｏｆＢｉｏｍａｓｓｆｏｒＥｔｈａｎｏｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ［Ｊ］．ＲｅｎｅｗａｂｌｅＥｎｅｒｇｙ，１９９９， ｓｔａｌｋｓ［Ｊ］．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００７，９８（１６）：３０００—３０１１． ７７—７９：１９．３４． ［２０］Ｖａｒｇａ Ｅ，Ｓｃｅｎｇｙｅｌ ｚ，Ｒｅｃａｅｙ Ｋ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ ｏｆ ｃｏｍ ｓｔｏｖｅｒ ｆｏｒ 【３７］Ｚｈａｏ Ｘ Ｂ，Ｗａｎｇ Ｌ，Ｌｉｕ Ｄ Ｈ．Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｅｖｅｒａｌ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｎ ｐｅｒａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ｅｎｈａｎｃｉｎｇ ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｄｉｇｅｓｔｉｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］． Ａｐｐｌｉｅｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｓｕｇａｒｃａｎｅ ｂａｇａｓｓｅ ｆｏｒ ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｔｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｔｃｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００２，９８（１ ００）：７３—８７． ｃｈｅｍｉｃａｌｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００７，８２（１２）：１１１ ５—１２１１． ［２１］Ｚｈｕ Ｓ Ｄ，Ｗｕ Ｙ Ｘ，Ｙｕ ｚ Ｎ．Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｅｔｈａｎｏｌ ｆｒｏｍ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ［３８］Ｚｈａｏ Ｘ Ｂ，Ｗａｎｇ Ｌ，Ｌｉｕ Ｄ Ｈ．Ｐｅｒａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｓｕｇａｒｃａｎｅ ・ａｓｓｉｓｔｅｄ ａｌｋａｌｉ ｒｅｔｒｅａｔｅｄ ｗｈｅａｔ ｓｔｒａｗ［Ｊ］．Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｙｒ，２００６，４１（４）： ｂａｇａｓｓｅ ｆｏｒ ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ：ａ ｃｏｎｔｉｎｕｅｄ ｗｏｒｋ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ ８６９—８７３． ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，８３（６）：９５０－９５６． ［２２］Ｋｉｍ Ｔ Ｈ，Ｋｉｍ Ｊ Ｓ，Ｓｕｎｗｏｏ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｃｏｒｎ ｓｔｏｖｅｒ ｂｙ ［３９］Ｖｉｄａｌ Ｐ Ｅ，Ｍｏｌｉｎｉｅｒ Ｊ．Ｏｚｏｎｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ｌｉｇｎｉｎ ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ ｏｆ ｉｎ ｖｉｔｒｏ ａｑｕｅｏｕｓ ａｍｍｏｎｉａ［Ｊ］．Ｂｉ０ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００３，９０（１）：３９—４７． ｄｉｇｅｓｔｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆｐｏｌａｒ ｓａｗｄｕｓｔ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｓｓ，１９９８，１６（１）：１—１７． 『２３］Ｋｉｍ Ｔ Ｈ，Ｌｅｅ Ｙ Ｙ．Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ａｎｄ ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｒｎ ｓｔｏｖｅｒ ｂｙ ［４０］Ｍａｒｔｉｎ Ｃ，Ｋｌｉｎｋｅ Ｈ Ｂ，Ｔｈｏｍｓｅｎ Ａ Ｂ．Ｗｅｔ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ａｓ ａ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ａｍｍｏｎｉａ ｒｅｃｙｃｌｅ ｐｅｒｃｏｌａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００５， ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｅｎｈａｎｃｉｎｇ ｔｈｅ ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｃｏｎｖｅｒｔｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｓｕｇａｒｃａｎｅ ９６ｆ】８）：２００７—２０１３． ｂａｇａｓｓｅ［Ｊ】． Ｅｎｚｙｍｅ ａｎｄ Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００７，４０（３）：４２６－４３２． 『２４］Ｋｉｍ丁Ｈ，Ｌｅｅ Ｙ Ｙ．Ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｉｎ ｓｔｏｖｅｒ ｂｙ ｈｏｔ．ｗａｔｅｒ ａｎｄ ａｑｕｅｏｕｓ ［４１］廖双泉，邵自强，马凤国，等．剑麻纤维蒸汽爆破处理研究［Ｊ１＿纤维 ａｍｍｏｎｉａ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００６，９７（２）：２２４－２３２． 素科学与技术，２００２，１０（１）：４５—５６． ［２５］Ｋｉｍ Ｔ Ｈ，Ｌｅｅ Ｙ Ｙ．Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｏｒｎ Ｓｔｏｖｅｒ ｂｙ Ｓｏａｋｉｎｇ ｉｎ Ａｑｕｅｏｕｓ ［４２］Ｓｕｎ Ｙ，Ｃｈｅｎｇ Ｊ．Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ ｅｔｈａｎｏｌ Ａｍｍｏｎｉａ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｙｒ ａｎｄ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００５，１２１－１２４： ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ：ａ ｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００２，８３：１－１１． 】】ｌ９一ｌ】３２． 【４３］潘亚杰，张雷，郭军，等．农作物秸秆生物法降解的研究ｆＪ］．可再生 ［２６］Ｋｉｍ Ｔ Ｈ，Ｔａｙｌｏｒ Ｆ，Ｈｉｃｋｓ Ｋ Ｂ．Ｂｉｏｅｔｈａｎｏｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｆｒｏｍ ｂａｒｌｅｙ ｈｕｌｌ 能源，２００５，３：３３—３５． ｕｓｉｎｇ ＳＡＡ（Ｓｏａｋｉｎｇ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ａｍｎｍｎｉａ）ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ ［４４］杜甫佑，张晓昱，王宏勋，等．自腐菌降解木质纤维素顺序规律的研 Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，９９（１ ３）：５６９４—５７０２． 究【Ｊｊ．纤维素科学与技术，２００５，１３（１）：１７－２５． ［２７］Ｋｉｍ Ｔ Ｈ，Ｌｅｅ Ｙ Ｙ．Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｏｒｎ Ｓｔｏｖｅｒ ｂｙ Ｓｏａｋｉｎｇ ｉｎ Ａｑｕｅｏｕｓ Ａｍｍｏｎｉａ ａｔ Ｍｏｄｅｒａｔｅ Ｔｅｍｐｅｍｔｕｒｅｓ［ＪＪ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｙｒ ａｎｄ （本文文献格式：倪天茹，陶玲，任瑶．用木质纤维素原料生 Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００７，１ ３７—１４０（１２）：８１—９２． 产燃料乙醇预处理工艺研究进展［Ｊ】＿广东化工，２０１ ０，３７（３）： ［２８］Ｓｉｒｏｈｉ Ｓ Ｋ，Ｒａｉ Ｓ Ｎ．Ｏｐｔｉｍｉｓａｔｉｏｎ ｏｆｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆｗｈｅａｔ ｓｔｒａｗ １８—２Ｏ１ ｗｉｔｈ ｌｉｍｅ： Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ， ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｎｄ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｔｉｍｅ ｏｎ
