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钒提取工艺现状及趋势

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・32・ 科技论坛 钒提取工艺现状及趋势 张士举 (攀枝花学院,四川攀枝花617000) 摘要:本文分别对先铁后钒法、先钒后铁法、提钒新工艺的原理及其优缺点进行了综合论述,对今后钒提取工艺及钒产业的发展趋 势进行了预测。 关键词:钒提取;现状;趋势 工业生产钒产品的主要原料有钒钛磁铁矿、石油灰渣、废钒触 1.2.6溶剂萃取法。用焙烧、酸浸与碱浸等手段将含钒渣中的钒 媒、铝土矿和石煤等,其中以开发钒钛磁铁矿为主,其它资源为辅。 转变为溶于水活酸的含钒离子团后用萃取剂萃取,并发生阴离子或 从钒钛磁铁矿中回收钒有两种方法:a.是首先通过高炉法或回转 阳离子交换,工艺路线为:制含钒离子一萃取一反萃一沉钒。因其它 窑一电炉法使钒随同铁进入铁水,之后再吹炼成钒渣,使钒富集到 金属离子大都不能进入有机相中,从而实现钒与金属杂质离子的分 钒渣中,再经过湿法冶金得到V 0 的先铁后钒工艺;b.是直接用钒 离。经萃取的有机溶液,再用反萃剂反萃,使钒再从有机相转入水 钛磁铁精矿配加钠盐进行造球,然后在回转窑内进行氧化钠化焙 相,然后调整pH值,使钒以多钒酸铵或偏钒酸铵的形态沉淀,再煅 烧,提取V20 ,提钒后的铁精矿进一步铁、钛分离的先钒后铁工艺。 烧沉淀物即得高纯V20,。该法优点在于钒的回收率高,萃取剂可回 1先铁后钒工艺 收利用,生产成本低,产品纯度达99.5%;缺点是工艺路线复杂、萃 1.1高炉法 取条件苛刻及操作不稳定 。 该工艺是先将钒钛磁铁精矿粉先经烧结或球团等造块处理,然 2先钒后铁工艺 后送至高炉进行冶炼,在冶炼过程中钒大部分被还原进入铁水,再 先钒后铁提钒工艺主要为钠化一回转窑一电炉法,将钠盐同钒 经转炉吹炼使大部分钒被选择性氧化后进入炉渣;或者铁水流经中 钛磁铁精矿造球,在回转窑内进行氧化钠化焙烧,使钒同钠盐形成 间罐底部进入雾化室与高速压缩空气流股相遇,铁液中的钒发生氧 溶于水的钒酸钠,经过水浸使钒同铁、钛分离。 化进入炉渣。所得含钒炉渣用传统的湿法提钒工艺提钒或用于冶炼 3提钒新工艺 钒铁合金ll1。 3.1选择性析出法 1.2回转窑一电炉法 此法的原理为使矿物中有价金属通过“选择性富集、长大、分 钒钛磁铁精矿经回转窑还原,然后在电炉内进行深还原,使钒 离”成为可利用的资源,其技术由选择性富集、选择性长大、选择性 进入铁水,含钒铁水再进行冶炼,钒被选择性氧化进入炉渣,所得含 分离三单元组成。目前该技术已经应用于低钒钢渣提钒的研究。 钒炉渣用传统湿法提钒工艺提钒或用于冶炼钒铁合金。 3.2矿浆电解技术提钒 从钒渣中提取钒要经过湿法冶金,主要的操作环节有焙烧、浸 利用电积过程的阳极氧化反应来浸出矿物,其实质是用矿石的 浸出反应取代电积的阳极反应;同时槽电压降低,电解电能下降,整 出、沉淀、精制等,主要研究方法有: 1.2.1钠化焙烧提钒法。钠盐为添加剂,经焙烧将多价态的钒转 个流程大为简化。在阴极区实现金属分离,在阳极区实现金属选择 化为水溶性五价钒钠盐,经水浸得到含钒及少量铝杂质的浸取液, 性析出。该工艺主要特点是:操作简便、流程短、生产成本低廉、能同 加入铵盐制得偏钒酸铵沉淀块,经焙烧得到粗V2o 。再经碱溶、除杂 时提取多种低品位复杂难选的金属和元素、综合回收和分离效率 并用铵盐二次沉钒得偏钒酸铵,焙烧后可得到纯度大于98%V:0 。 高。 也可用硫酸浸渍焙烧产物,分离得到粗V20 ,后经碱溶、除杂并用铵 3.3微生物浸出技术提钒 盐二次沉钒得偏钒酸铵,经焙烧可得高纯V20 。该工艺相对成熟、操 利用微生物自身的生理机能或代谢产物的作用来氧化、溶浸矿 再采用吸附、络合等方法将浸出的目的组分富集、 作简单,早期投入小,回收率高,为我国提钒主要方法,但会产生大 物中的目的组分,分离后提取 。 量有毒气体,对环境会造成污染。 1.2.2无盐焙烧提钒法。空气中氧在高温下使钒氧化为五价钒 4钒提取技术展望 当前,钒钛磁铁矿资源的开发利用正处于技术与产业升级换代 离子,利用硫酸将物料中的钒以五价钒离子的形式浸出。酸浸选择 可持续 性较差,浸出液杂质较多,需净化后才能得到较纯净的含钒净化液; 的关键时期,钒钛产业的未来必须坚持走科学、高效、清洁、再加入铵盐生成偏钒酸铵沉淀;最后焙烧沉淀得到高纯度的V20 。 发展的道路。一方面,今后应解决钒钛磁铁矿综合利用率低的问题,  该法环境污染小,成本相对低,但无盐焙烧时缺少氧化气氛,平窑焙 实现市场利润的最大化就要发挥其资源优势特点,进一步挖掘钒、 烧钒转化率不高,需要使用沸腾炉或砖窑焙烧;氯化铵消耗较高;热 钢两种产品的综合利润空间。另一方面,今后重点发展新流程,研究开发新的选、冶工艺技 能综合利用率低。 建立资源节约型、环境友好型的工艺技术模式,减少尾渣排放, 1.2.3复合添加剂焙烧提钒法。提钒时,采用NaC1和MX,作为 术,高效、节能、环保的提钒新工艺。 复合添加剂,反应温度降低,反应时间缩短,盐量降低,焙烧转浸率 实现经济、参考文献 提高。此法以苛化泥为添加剂,其主要成分为碳酸钠、氢氧化钠、氧 化钙和碳酸氢钠,从钒矿中提取钒。采用苛化泥焙烧添加剂既降低 『11陈鉴。何晋秋.钒及钒冶金【M].攀枝花资源综合利用领导小组办公 室.1983:47—51. 了废气污染,又能综合利用资源,具有成本低、污染少等优点。 21肖文松,梁经冬.钠化焙烧提钒机理研究的新进度【JJ.矿冶工程, 1.2.4钙化焙烧提钒法。用石灰或石灰石代替钠盐,使钒氧化成 『不溶于水的钒的钙盐,再用酸将其浸出,生成VO2 ̄,V 。O 等离子, 1994N-):53-55. 同时净化浸出液,除去Fe等杂质。然后采用铵盐法沉钒,制偏钒铵 【3】贺洛夫.从石煤提取五氧化二钒【j】.无机盐工业,1994(N:39-41. 4]杨静翎,金鑫.酸浸法提钒新工艺的研究[J】.北京化工大报,2007,34 再经煅烧得高纯V:0 。该法废气中不含HC1、C1:等有害气体,焙烧 【后的浸出渣不含钠盐,富含钙,有利于综合利用,但钙化焙烧提钒工 (3):254-257. 51张英杰,杨显万.元阳金精矿矿浆电解的阳极过程[J】.有色金属, 艺对焙烧物有一定的选择性,存在转化率偏低、成本偏高等问题。 f1.2.5酸浸一碱溶法。此法直接用稀酸使钒以VO2+、VO 的形态 2002,54(3):28-30. 6]r ̄--fz.喜,关自斌.金矿石微生物浸出的技术进展[J].铀矿冶,2000,19 浸出,再加碱中和,用氧化剂使钒成为五价离子并沉淀,再用碱浸制 【38—44. 得粗钒,粗钒经碱溶生成五价钒的钠盐,再除去杂质硅,后用铵盐二 (1):次沉钒得偏钒酸铵,经煅烧得到高纯V 0 ,该工艺常应用于低钒钢 渣提钒。 

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