第３０卷第６期 山西化工 Ｖ０１．３０ Ｎｏ．６ ２０１０年１２月 ＳＨＡＮＸＩ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ Ｄｅｃ．２Ｏｌ０ ：＝： ：－ ： ： ： ： ： ： ： ：々： ０ ： ： ｌ耩善涮裁※ 缩二脲测定方法探讨 季秀霞，顾凤妹 （江苏华昌化工股份有限公司，江苏 张家港２１５６３４） 摘要：采用铜复盐分光光度法分析了尿素中的缩二脲（Ｂｉ）含量。实验发现，缩二脲测定过程中的 主要影响因素是尿素生产原料中的氨。介绍了几种去除氨的方法。 关键词：缩二脲；氨；铜复盐分光光度法 中图分类号：０６５７．３１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４－７０５０（２０１０）０６－００３６－０３ 引 言 ： ．。实 裹誊线的绘制 江苏华昌化工股份有限公司是生产合成氨、尿 １．３．１．１标准比色溶液的配制 素、纯碱、氯化铵、复合肥、甲醇等的综合型化工企 将表１中缩二脲标准溶液注入８个１００ ｍＥ．容 业。其中，尿素车间生产的尿素主要用于农业。缩 量瓶中，每个容量瓶用水稀释至５０ ｍＬ，然后依次加 二脲是成品尿素的主要副产物，对农作物有毒害作 人２０．０ ｍＬ酒石酸钾钠碱性溶液和２０．０ ｍＬ硫酸铜 用，因此在尿素生产过程中应减少缩二脲的生成。 溶液，摇匀，稀释至刻度。把容量瓶浸入（３０±５）℃ 为了提高尿素成品的质量，我们对生产过程中可能 的水浴中约２０ ｍｉｎ，摇匀。 生成缩二脲的几个重要控制点进行了查找，并分析 表１ Ｂｉ标准溶液 其含量，以便针对性地采取措施。但分析过程中发 Ｂｉ标准溶液体积／ｍＬ ０．０ ２．５ ５．０ １０．０ １５．０ ２０．０ ２５．０ ３０．０ 现，尿液中的氨影响缩二脲的分析。本文主要对成 Ｂｉ对应质量／ｍｇ ０ ５ １０ ２Ｏ ３Ｏ ４０ ５Ｏ ６０ 品中缩二脲及几个注意点进行了分析，介绍了生产 过程中氨对缩二脲测定的影响及除氨方法。 １．３．１．２标准曲线绘制 在３０ ｍｉｎ内，于５５０ ｎｍ处，用分光光度计测定 ｌ 缩二脲的分析方法 标准溶液的吸光度。 １．１ 实验原理 以１００ ｍＬ标准溶液中所含Ｂｉ的质量为横坐 缩二脲在硫酸铜、酒石酸钾钠的碱性溶液中生 标，相应的吸光度值为纵坐标，绘制缩二脲标准曲 成紫红色络合物。在波长５５０ ｒｉｍ处测定其吸光度。 线，见图１。曲线方程为Ｙ＝０．００６ｘ一０．０００ ６。 １．２试剂与仪器 １５ ｇ／ｍＬ硫酸铜溶液；５０ ｇ／ｍＬ酒石酸钾钠碱性 溶液；２．０ｏ ｇ／Ｌ缩二脲标准溶液。 分光光度计；３ ｃｍ比色皿。 缩二脲质量／ｍｇ 收稿日期：２０１０－１０—１６ 图１缩二脲标准曲线 作者简介：季秀霞，女，１９７８年出生，本科，助理工程师。研究方向 纯碱、氯化铵、复混肥、尿素生产过程分析或产品分析。 ２０１０年１２月 季秀霞等。缩二脲测定方法探讨 ・３７・ １．３．２尿素中缩二脲的测定 根据尿素中缩二脲的含量，按表２确定的称样 ２０．０ ｍＬ硫酸铜溶液，摇匀，稀释至刻度。把容量瓶 浸入（３０±５）℃的水浴中约２０ ｍｉｎ，不时摇动。同 量称样。将称好的试样转移至１００ ｍＬ容量瓶中 （加水量不得大于５０ ｍＬ），依次加入２０．０ ｍＬ酒石 酸钾钠碱性溶液和２０．０ ｍＬ硫酸铜溶液，摇匀，稀释 至刻度。把容量瓶浸人（３０±５）℃的水浴中约 时，做空白实验，测定其吸光度。 ２．１．２水浴加热除氨法 吸取试样３０ ｍＬ于１００ ｍＬ烧杯中，于７５℃的 水浴上蒸发至约５ ｍＬ，取下冷却。将烧杯内物质移 ２０ ｍｉｎ，不时摇动。 表２ Ｂｉ的称样量 ∽（Ｂｉ）／％４０．３ ０．３＜ｗ（Ｂｊ）４０．４ ０．４＜ （Ｂｉ）≤１．０＞１．０ 称样量／ｇ １Ｏ ７ 用３ Ｃｌｎ比色皿，以空白溶液为参比，在５５０ ｎｌｎ 处，用分光光度计测定其吸光度，根据曲线方程计算 缩二脲的含量。 １．３．３空白实验 除不加样品外，其他步骤与１．３．２相同。 １．３．４尿素分析中的注意事项 １）样品溶解后应调节样品溶液的ｐＨ值为７。 可用精密ｐＨ试纸蘸少许试样测试。 ２）比色前试样应摇匀，比色皿应用样液润洗 ３次以上；样液倒人比色皿的高度以２／３～３／４处为 宜，否则测定结果不准确。 ３）比色皿放入比色槽时，位置要正且一致，动 作要轻。 ４）测定样品时所用显色剂（硫酸铜、酒石酸钾 钠、氢氧化钠）的生产厂家及批号应与测标准曲线 时所用显色剂相同。若更换试剂，应做对照实验。 ５）仪器校验或更换零部件后应重新标定标准 曲线；更换试剂后，对照实验结果差的应重新作标准 曲线。 ２几种除氨方法的比较 缩二脲是考核尿素质量好坏的一项重要指标。 由于尿素生产过程是在高温、高压的条件下完成的， 尿液在这种条件下易发生缩合反应，导致生成缩二 脲及其他缩合物。缩二脲施于农作物会烧伤植物的 嫩枝，因此尿素中缩二脲的含量必须进行控制。尿 液中往往含有氨，氨对缩二脲的测定有一定的影响， 分析过程中必须除去氨，才能得到准确的测定结果。 ２．１几种除氨方法 ２．１．１加热除氨法 吸取试样３０ ｍＬ于１００ ｍＬ烧杯中，用可调电炉 小火加热除去氨，至无氨味后将溶液移人１００ ｍＬ容 量瓶中。依次加人２０．０ ｍＬ酒石酸钾钠碱性溶液和 人１００ ｍＬ容量瓶中，依次加入２０．０ ｍＬ酒石酸钾钠 碱性溶液和２０．０ ｍＬ硫酸铜溶液，摇匀，稀释至刻 度。把容量瓶浸入（３０±５）℃的水浴中约２０ ｍｉｎ， 不时摇动。同时，做空白实验，测定其吸光度。 ２．１．３甲醇蒸发除氨法 吸取试样３０ ｍＬ于５００ ｍＬ烧杯中，加入５０ ｍＬ 甲醇，在通风橱中于７５℃的水浴上蒸发至约５ ｍＬ。 加人５０ ｍＬ甲醇，再蒸发至近干，取下冷却。将烧杯 内物质移人１００ ｍＬ容量瓶中，依次加人２０．０ ｍＬ酒 石酸钾钠碱性溶液和２０．０ ｍＬ硫酸铜溶液，摇匀，稀 释至刻度。把容量瓶浸入（３０±５）ｏＣ的水浴中约 ２０ ｍｉｎ，不时摇动。同时，做空白实验，测定其吸 光度。 ２．１．４空白溶液中加相当的氨标准液法 １）在锥形瓶中加入约３０ ｍＬ蒸馏水，准确吸取 稀释液１０ ｍＬ，加３滴一４滴溴酚蓝指示剂，用 ０．５ ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液滴定至蓝色未全退而刚出现黄 色时，即为终点。 ２）计算３０ ｍＬ试样中所含有的氨，吸取相当含 量的氨标准溶液，于１００ ｍＬ容量瓶中依次加入 ２０．０ ｍＬ酒石酸钾钠碱性溶液和２０．０ ｍＬ硫酸铜溶 液，摇匀，稀释至刻度。把容量瓶浸入（３０±５）℃的 水浴中约２０ ｍｉｎ，不时摇动，测定其吸光度，作为空 白实验。 ３）吸取试液３０ ｍＬ于１００ ｍＬ容量瓶中，依次 加入２０．０ ｍＬ酒石酸钾钠碱性溶液和２０．０ ｍＬ硫酸 铜溶液，摇匀，稀释至刻度。把容量瓶浸人（３０± ５）℃的水浴中约２０ ｍｉｎ，不时摇动，测定其吸光度，减 去２）中空白值，即为该溶液Ｂｉ的吸光度，测定结果如 表３。 表３氨干扰消除选择性实验 除氨方法 ｍＬ ｉ）／％ １Ｊ丽聋／ Ｈ、ｌＪ日ｌ ｎ ／ｈ 由表３可知，２．１．４的方法简单、耗时少，而且 ・３８・ 山西化工 ２０１０年１２月 相对平均偏差较小。说明此法精密度较高，有可能 的Ｂｉ标准溶液，测定其回收率，见表５。 获得准确的测定结果。 从表４可以看出，２．１．４方法的回收率在 ２．２除氨方法中注意事项 ９８．５２％一１００．２６％，平均回收率为９９．２１％。说明 １）试样中氨质量分数为１．０％时，需作除氨处 该方法准确度较高，能满足定量测定的要求。 理２次；试样中氨的质量分数小于１．０％而大于 表４准确度测定实验结果 ０．１％时，只需作１次除氨处理即可；试样中氨的质 量分数小于０．１％时，可不作除氨处理。 ２）除氨蒸发温度应严格控制，不能过高。温度 高于７０℃，尿素缩合缩二脲的速度加剧，会造成测 定结果偏高。 ３）甲醇必须蒸干，否则影响比色。 ４）甲醇有毒、易燃，操作中应注意安全。 ４结语 ３准确度实验 利用空白溶液中加相当的氨标准液除去氨干扰 ２．１．４方法准确度可以用标准溶液加标回收来 方法的精密度、准确度、重现性都较好，耗时短，需要 验证，并通过计算的回收率确定该方法是否准确。 的辅助试剂和仪器少，可以对含氨溶液进行缩二脲 的定性和定量测定。 按方法２．１．４分别于不同含量的Ｂｉ中加人一定量 Ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ ｏｎ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｉｕｒｅｔ ＪＩ Ｘｉｕ－ｘｉａ，ＧＵ Ｆｅｎｇ ｍｅｉ （Ｊｉａｎｇｓｕ Ｈｕａｃｈａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｚｈａｎｇｊｉａｇａｎｇ Ｊｉａｎｇｓｕ ２１５６３４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ｄｏｕｂｌｅ ｓａｌｔ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ｉｓ ｕｓｅｄ ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｌｙ ｉｎ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｎ ｂｉｕｒｅｔ．ｂｕｔ ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ｓｏｍｅ ｏｔｈｅｒ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｗｈｉｃｈ ｐｒｏｄｕｃｅ ａｄｖｅｒｓｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｉｕｒｅｔ ｉｎ ｕｒｅａ’Ｓ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈ ｗｉｌｌ ｉｍｐａｉｒ ｕｒｅａ’Ｓ ｑｕａｌｉｔｙ．Ａｆｔｅｒ ｒｅ－ ｐｅａｔｅｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ，ａｎａｌｙｓｉｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ａ ｋｉｎｄ ｏｆ ａｍｉｎｏ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗａｓ ｔｈｅ ｍａｉｎ ｆａｃｔｏｒ ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｕｒｅａ’ｓ ｑｕａｌｉｔｙ．Ｔｏ ｏｂｔａｉｎ ａｃｃｕｒａｔｅ ｒｅｓｕｌｔｓ，ｔｈｅ ａｍｉｎｏ ｎｅｅｄ ｔｏ ｂｅ ｒｅｍｏｖｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｂｉｕｒｅｔ；ａｍｍｏｎｉａ；ｃｏｐｐｅｒ ｄｏｕｂｌｅ ｓａｌｔ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ２０１ １年《山西化工》征订启事 《山西化工》杂志创刊于１９５８年，中国标准刊号为ＩＳＳＮ１００４－７０５０，ＣＮ１４．１１０９／ＴＱ，系山西省化工行业管理办公室主管系 国家新闻出版总署批准的山西省惟一综合性化工科技期刊。连续多年荣获中国石油和化工行业优秀期刊一等奖和山西省一 级期刊（优秀期刊）。为中国核心期刊（遴选）数据库、中国学术期刊综合评价数据库、《中国学术期刊（光盘版）》《中国期刊 网》、中文科技期刊数据库和《中国化学化工文摘》等收录期刊。 《山西化－ｒ）杂志以促进化学工业发展为己任，重点报道国内外化工、煤化工等相关领域的新技术、新产品、新工艺、新设 备，捕捉国内外相关科技动态和经济技术信息，追踪国内外相关市场热点，突出学术性、前瞻性，技术兼容，信息量大。 《山西化工》主要栏目：本刊特稿，专家论坛、科研与开发，综述与论坛，分析与测试，专题讨论，煤化学工程，生产与应用， 化机与设备，化工设计，环境保护、企业与企业家、信息在线等。 ． 《山西化工》为国内外公开发行，四封彩色印刷，设计新颖，装帧精美，客户遍及全国化工、煤化、焦化、石化等相关企事业 单位及化工产品营销单位，读者涉及决策人员，各级管理干部，市场开发人员，科研、生产、设计的专业技术人员以及高等院校 师生等。 《山西化－ｒ）广告征订工作正在全面进行，欢迎新老客户来函来电联系，预订理想版面。 《山西化工》为双月刊，每册定价ｌ５．ｏｏ元，全年９ｏ．ｏｏ元，邮发代号２２—１７２。 地 址：太原市文源巷３５号 邮编：０３０００１ 电话／传真：（０３５１）２０２３８１９ Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｘｈｘｇｙ＠１６３．ｃｏｍ
