第四章 醌类化合物 单项选择题】
1．从下列总蒽醌的⼄醚溶液中，⽤冷 5%的 Na 2CO 3 ⽔溶液萃取，碱⽔层的成 分是（ A ）3．下列游离蒽醌衍⽣物酸性最弱的是（ D ）4. 1-OH 蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ B ）A. 1675cm -1 处有⼀强峰
B. 1675～1647cm -1和1637～1621cm -1 范围有两个吸收峰，两峰相距 24～28cm -1
C. 1678～1661cm -1 和1626～1616cm -1 范围有两个吸收峰，两峰相距 40～57cm -1
D. 在1675cm -1 和1625cm -1 处有两个吸收峰，两峰相距60cm -1E. 在1580cm -1处为⼀个吸收峰
5．中药丹参中治疗冠⼼病的醌类成分属于（ C ）A.
苯醌类 B . 萘醌类 C . 菲醌类 D . 蒽醌类 E .⼆蒽醌类
6．总游离蒽醌的醚溶液，⽤冷 5%Na 2CO 3⽔溶液萃取可得到（ B ）A.E.C. D.B .B. O OHA .EOH O OHOO OH
A．带1个α- 羟基蒽醌B．有1个β-羟基蒽醌C．有2 个α- 羟基蒽醌
D．1，8 ⼆羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌7．芦荟苷按苷元结构应属于（ B ）HO HO O OH O OHglu H CH2OHA ．⼆蒽酚B ．蒽酮
C ．⼤黄素型D．茜草素型 E ．氧化蒽醌
8．中草药⽔煎液有显著泻下作⽤，可能含有（B ）A.⾹⾖素B.蒽醌苷C.黄酮苷D.皂苷
E.强⼼苷9．中药紫草中醌类成分属于（ B ）A. 苯醌类B. 萘醌类C. 菲醌类D. 蒽醌类E. ⼆蒽醌类
10．⼤黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（B）
A．⼀个苯环的β-位 B ．苯环的β - 位 C ．在两个苯环的α 或β 位D．⼀个苯环的α 或β 位 E ．在醌环上11．番泻苷 A 属于（ C ）A.⼤黄素型蒽醌衍⽣物B.茜草素型蒽醌衍⽣物C.⼆蒽酮衍⽣物D.⼆蒽醌衍⽣物E.蒽酮衍⽣物
12．下列化合物泻下作⽤最强的是（ C ）A.⼤黄素
B.⼤黄素葡萄糖苷C.番泻苷A
D.⼤黄素龙胆双糖苷E.⼤黄酸葡萄糖苷
13．下列蒽醌有升华性的是（ C ）A.⼤黄酚葡萄糖苷B.⼤黄酚
C.番泻苷A D．⼤黄素龙胆双糖苷E.芦荟苷
14．下列化合物酸性最强的是（ A ）
A．2，7-⼆羟基蒽醌B．1，8- ⼆羟基蒽醌C．1，2 -⼆羟基蒽醌D．1，6-⼆羟基蒽醌E．1，4-⼆羟基蒽醌
15．羟基蒽醌对Mg（Ac）2呈蓝～蓝紫⾊的是（C ）
A．1，8-⼆羟基蒽醌B．1，4-⼆羟基蒽醌C．1，2-⼆羟基蒽醌D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-⼆羟基蒽醌16．专⽤于鉴别苯醌和萘醌的反应是（B ）A．菲格尔反应B．⽆⾊亚甲蓝试验C．活性次甲基反应
D．醋酸镁反应E．对亚硝基⼆甲基苯胺反应
17．从下列总蒽醌的⼄醚溶液中，⽤冷的5% Na2CO3⽔溶液萃取，碱⽔层的成分是（A）E.
18．从下列总蒽醌的⼄醚溶液中，⽤ 5％NaHCO3 ⽔溶液萃取，碱⽔层的成分是（A）D.A.OCH3O OH O OHA. B. C. D. E.
19．能与碱液发⽣反应，⽣成红⾊化合物的是（A ）A. 羟基蒽酮类B. 蒽酮类C. 羟基蒽醌类D. ⼆蒽酮类
E. 羟基蒽酚类20．下列蒽醌⽤硅胶薄层⾊谱分离，⽤苯-醋酸⼄酯（3︰1）展开后，R f 值最⼤的为（A ）
A. B. C. D.
E 21．能与碱液反应⽣成红⾊的化合物是（ E ）A.黄芩素B.⾹⾖素
C.强⼼苷D.皂苷E.⼤黄素
23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（D ）A. 两个苯环的β-位B. 两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位
D. ⼀个苯环的α或β位E. 在醌环上
24．某成分做显⾊反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红⾊.与醋酸镁反应显橙红⾊.与α-萘酚-浓硫酸反应不产⽣紫⾊环，在NaHCO3 中不溶解。此成分为（ E ）A .B .C .E .
25．番泻苷 A 中 2 个蒽酮母核的连接位置为（ E ）A.C 1-C 1B. C 4-C 4C. C 6-C 6C 10-C 10
26、（ D ）化合物的⽣物合成途径为醋酸—丙⼆酸途径。 Ａ.甾体皂苷 Ｂ.三萜皂苷 Ｃ.⽣物碱类 Ｄ.蒽醒类27、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常⽤（ C ）试剂。 Ａ.⽆⾊亚甲蓝 Ｂ.５％ 盐酸⽔溶液Ｃ.５％ＮａＯＨ⽔溶液 Ｄ.甲醛
28. 醌类化合物结构中具有对醌形式的是（D ） Ａ.苯醌 Ｂ.萘醌 Ｃ.菲醌 Ｄ.蒽醒 29. 醌类化合物取代基酸性强弱的顺序是：（B ） Ａ、β-OH>α-OH>-COOH Ｂ、-COOH>β-OH>α-OH Ｃ、α-OH>β-OH>-COOH Ｄ、-COOH>α-OH>β-OH 30. 可⽤于区别⼤黄素和⼤黄素-8-葡萄糖苷的反应是（A ） Ａ、Molish 反应 Ｂ、加碱反应 Ｃ、醋酸镁反应 Ｄ、对亚硝基⼆甲苯 胺反应31.1-OH 蒽醌的IR 光谱中，vC=O 峰的特征是（B ）P161 Ａ、1675cm-1 处有⼀强峰。
Ｂ、1675-1647cm-1 和1637-1621cm-1 范围有两个吸收峰，两峰相距24-38cm-1. Ｃ、678-1661cm-1 和1626-1616cm-1 范围有两个吸收峰，两峰相距40-57cm-1. Ｄ、1675cm-1 和1625-1 处各有⼀个吸收峰，两峰相距50cm-1.【多项选择题】
1．下列中药中含有蒽醌类成分的有（ AD ）A. 虎杖B. 巴⾖C. 补⾻酯
D. 蕃泻叶
E. 秦⽪ 2．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（ AD ）A.240~260nmB.230nmC.262~295nmD.305~389nm
E.410nm 3．下列醌类成分与⽆⾊亚甲蓝显蓝⾊的是（ AB ）A. 苯醌B. 萘醌C. 菲醌D. 蒽醌
E. 蒽酮 4．下列蒽醌的⼄醚溶液，⽤ 5%碳酸钠D .D. C 7-C 7E.OHglc O OHO
萃取，可溶于碳酸钠层的有（BCDE ）A．1,8-⼆羟基B．1,3-⼆羟基C．1,3，4-三羟基D．1,8-⼆羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基
5．游离蒽醌母核质谱特征是（ABCD ）A.分⼦离⼦峰多为基峰B. 有[M-CO] 峰C. 有[M-2CO] 峰D.双电荷离⼦峰E. 未见分⼦离⼦峰
6．下列属于⼤黄素的性质有（BCD ）A. 与醋酸镁反应呈紫红⾊
B.UV 光谱中有295nm（logε>4.1）峰
C.IR 中有2 个-C=O 峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围D.可溶于5％的Na2CO3 ⽔溶液中E.与对亚硝基⼆甲基苯胺反应显绿⾊
7．可与5%氢氧化钠反应产⽣红⾊的是（ACD ）
A. 羟基蒽醌B. 羟基蒽酮C. ⼤黄素型D. 茜草素型E. ⼆蒽酮类
8．采⽤柱⾊谱分离蒽醌类成分，常选⽤的吸附剂是（ACDE ）A. 硅胶B. 氧化铝C. 聚酰胺D. 磷酸氢钙E. 葡聚糖凝胶
9．下列化合物遇碱显黄⾊，经氧化后才显红⾊的是（BCD ）A. 羟基蒽醌类B. 蒽酚C. 蒽酮D. ⼆蒽酮E. 羟基蒽醌苷
10．下列结构中具有β-羟基的化合物有（BCE ）A ．1,8-⼆羟基B ．1,3-⼆羟基C ．1,3，4-三羟基D ．1,8-⼆羟基 3-羧基
E ． 1,4,6- 三羟基
11．⼤黄的总蒽醌提取液中含有⼤黄酸、⼤黄素、⼤黄酚、芦荟⼤黄素、⼤黄 素甲醚五种游离蒽醌成分，选⽤下列那些⽅法可分离到单体（ DE ） 13．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（ ABC ）A . 番泻苷 AB . ⼤黄酸C . ⼤黄素D . ⼤黄酚E . ⼤黄素甲醚
14．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性⼤于α-羟基酸性的原因是（AD ） A . α-羟基与迫位羰基易异产⽣分⼦内氢键。 B . β-羟基与α-羟基不在同⼀共轭体系中。
C . β-羟基的空间位阻作⽤⽐α-羟基⼤。
D ．β-羟基受羰基吸电⼦影 响，氢质⼦容易解离。 15.羟基蒽醌对 Mg （Ac ）2呈蓝紫⾊的是（ BCE ）A .1,8-⼆羟基B .1,2-⼆羟基C . 1,3，4-三羟基D .1,4,8 三羟基E .1,5,6-三羟基
16. ⼤黄酸、⼤黄素、⼤黄酚⽤不同⽅法分离，结果正确的是（AC ）
A.总蒽醌⼄醚溶液，依次⽤ NaHCO 3、Na 2CO 3、NaOH ⽔溶液萃取，分别得到 ⼤黄酸、⼤黄素、⼤黄酚。B. 硅胶柱⾊谱法，以 C6H6-EtOAc 混合溶剂梯度洗脱，依次得到⼤黄酸、⼤黄 素、⼤黄酚。C. 聚酰胺柱⾊谱法，以⽔、稀醇⾄⾼浓度醇梯度洗脱，依次得到⼤黄酚、⼤黄 素、⼤黄酸。A . p H 梯度分离法B .分步结晶法
D ．pH 梯度分离与硅胶柱⾊谱相结合12. 醌类成分按结构分类有（ ACDE ） A . 苯醌B .查⽿酮C .萘醌
C . 氧化铝柱⾊谱 E . 硅胶柱⾊谱D .蒽醌E . 菲醌OH⼤黄酚
R 1=CH 3 R 2=H 4 3 ⼤黄素R 1=CH 3 R 2=OH2
⼤黄素甲醚 R 1=CH 3 R 2=OCH 3 1R2 ⼤黄酸 R 1=H R 2=COOH
17. 羟基蒽醌的紫外吸收光谱⼀般有五个主要吸收带，Ⅰ峰 230nm 、Ⅱ峰 240-260nm 、Ⅲ峰262-295nm 、Ⅳ峰305-389nm 、Ⅴ峰＞400nm ，其中峰位红移
或吸收强度受羟基数（α或β羟基）影响的峰是（ACE ）p160A.Ⅰ峰B.Ⅱ峰C.Ⅲ峰D.Ⅳ峰
E.Ⅴ峰
18. ⼤黄素制备全甲基化物可选⽤的⽅法是（CD ）A.CH2N2/Et2OB.CH2N2/Et2O+MeOH
C.（CH3）2SO4+K2CO3+Me2CO
D. CH3I+Ag2O+CHCl3 19. ⼤黄素的性质是（AB ） A.具有脂溶性B.具有升华性C.具有旋光性D.具有挥发性
20．区别⼤黄酚与⼤黄素的⽅法（ BCD ） A . 醋酸镁反应B . IR 光谱C . UV 光谱D. 1HNMR 谱E .菲格尔反应
21．下列符合丹参醌ⅡA 的说法有（ BE ）A . 有明显的泻下作⽤B .难溶于⽔C . 能发⽣菲格尔反应
D . 能与醋酸镁反应变红⾊E . 有较强的扩张冠状动脉作⽤【判 断 题】
1. 蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。（对）
2. 通常，在氢谱中萘醌苯环的α 质⼦较β 质⼦位于⾼场 。（错）【填空题】
1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有 2 个峰，两峰频率之差在 24-38围中。R1O 9 0
2．新鲜⼤黄中含有蒽酚、蒽酮类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为蒽醌。
3.醌类化合物主要包括苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四种类型。4．中药虎杖中的醌属于蒽醌醌类，紫草素属于萘醌醌类，丹参醌类属于菲醌醌类。5．根据分⼦中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为⼤黄素型、茜草素型两种类型。6．从⼤黄中提取游离蒽醌，常将药材先⽤⼀定浓度的硫酸加热，⽬的是将苷⽔解成苷元。7．分离⼤黄酚和⼤黄素甲醚常⽤柱⾊谱法，常⽤的吸附剂为硅胶，最先洗脱下来的是⼤黄酚。
9．在分⼦量为208 的蒽醌质谱中除了出现m/z208 的分⼦离⼦峰外，还有m/z180 及m/z152 的强峰，两峰分别是M-CO 和M-2CO 。
12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除⼤黄外，还有虎杖、番泻叶、芦荟、决明⼦、何⾸乌、泻下等。蒽醌类的主要⽣物活性有抗菌、抗癌等。 13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，⼀般具有对⼆酚羟基结构，产⽣蓝～蓝紫⾊；具有邻⼆酚羟基结构，产⽣红～紫红⾊；两个苯环各有⼀个酚羟基或有间位酚羟基的结构，产⽣橙红～红⾊。
14.蒽醌类根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、⼆蒽酮三⼤类。
15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有酚羟基基, 可溶于碱⽔溶液中,加酸酸化⼜可重新沉淀析出，这⼀性质常⽤于提取分离。16．⼤黄中主要游离蒽醌类化合物有⼤黄酚、⼤黄素、⼤黄酸、⼤黄素甲醚、芦荟⼤黄素。18．⽆⾊亚甲蓝试验主要⽤于鉴别醌中的苯醌和萘醌类成分。
19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在碱性条件下，与活性次甲基试剂试剂反应，⽣成蓝绿⾊或蓝紫⾊。
20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含COOH ＞两个β-OH ＞⼀个β-OH ＞两个α-OH＞⼀个α-OH。
10．⽤pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍⽣物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有COOH 基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有β-OH 基团；可溶于5%NaOH 溶液的成分结构中应有α-OH 基团。
11. 在蒽醌的甲基化反应中，化学环境不同的羟基甲基化反应的难易顺序：醇羟 基＜α-酚羟基＜β-酚羟基＜COOH 。P16611.蒽醌衍⽣物按母核的结构可分为单蒽核和双蒽核两类。天然蒽醌以 9，10 蒽醌最为常见，根据母核上的羟基位置的不同，可将羟基蒽醌衍⽣物分为两类： 分布在两侧苯环的为⼤黄素型，分布在⼀侧苯环上的为茜草素型。12. 蒽醌在酸性条件下被还原为蒽酚及其互变异构体蒽酮。蒽酚、蒽酮衍⽣物 ⼀般存在于新鲜植物组织中。
13. 游离蒽醌衍⽣物通常可溶于苯、⼄醚、氯仿，在吡啶等碱性有机溶剂中溶 解度较⼤，可溶于丙酮、甲醇、⼄醇，不溶或难溶于⽔中。蒽醌苷极性较⼤， 易溶于甲醇及⼄醇，也能溶于热⽔，⼏乎不溶于⼄醚、苯、氯仿等溶剂。14. 常⽤的蒽醌衍⽣物⼄酰化反应试剂，其⼄酰化能⼒强弱顺序为⼄酰氯＞⼄酸 酐＞⼄酸酯＞⼄酸。P166
15. 蒽醌衍⽣物多为黄⾊⾄紫红⾊固体，有⼀定的熔点；游离蒽醌衍⽣物具有升
华性，⼀般升华的温度随酸性的增强⽽升⾼。鉴别题】
答：上述成分分别⽤⼄醇溶解后，分别在滤纸上进⾏⽆⾊亚甲蓝反应，样 品在⽩⾊背景上与⽆⾊亚甲蓝⼄醇溶液呈现蓝⾊斑点是B 和C ，⽆正反应的为 A ；再分别取B 、C 样品液，分别加 Molish 试剂，产⽣紫⾊环的为 C 。OH O HOOH OOH与HCOH2．OAB
答：将 A 、B 分别加 5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红⾊的是 B ，溶解后溶1．OH O OHOH OOO-glu OO
液不变红⾊的为 A。
答：上述成分分别⽤⼄醇溶解，分别做：
①⽆⾊亚甲蓝反应，产⽣正反应的是 C和 E，⽆正反应的为 A、B、D②将 C 和 E分别做 Molish反应，产⽣紫⾊环的是 E,不反应的是 C ③将A、B、D 分别加碱液，溶液变红⾊的是 B、D，不反应的是 A ④将 B、D分别做 Molish 反应，产⽣紫⾊环的是 D,不反应的是 Be
【分析⽐较题】
1. ⼤黄中的蒽醌苷⽤Sephadex LH-20凝胶柱⾊谱，⽤70%甲醇洗脱，流出的由先到后的顺序为：（B）→（A）→（D）→（C）A.蒽醌⼆葡萄糖苷C.游离蒽醌苷元B.⼆蒽酮⼆葡萄糖苷D.蒽醌单糖苷
2. 决明⼦中有如下混合物，当以磷酸氢钙为吸附剂，以苯为展开剂进⾏TLC 时，其R f 值⼤⼩为：（D）＞（E）＞（A）＞（B）＞（C）
【名词解释】
1．醌类：指具有醌式结构的⼀系列化合物，包括邻醌、对醌。常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。2．⼤黄素型蒽醌：⼤黄素型蒽醌指羟基分布于两侧苯环的蒽醌。3.茜草素型蒽醌：
【问答题】1．醌类化合物分哪⼏种类型，写出基本母核，各举⼀例。
答：醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如 2，6-⼆甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌Ⅰ；蒽醌，如⼤黄酸。
2．蒽醌类化合物分哪⼏类，举例说明。答：蒽醌类分为
1）羟基蒽醌类，⼜分为⼤黄素型，如⼤黄素，茜素型如茜草素。 2）蒽酚、蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。 （ 3 ）⼆蒽酮和⼆蒽醌类：如番泻苷类。 3．为什么β-OH 蒽醌⽐α-OH 蒽醌的酸性⼤。
答：因为β-OH 与羰基处于同⼀个共轭体系中，受羰基吸电⼦作⽤的影 响，使羟基上氧的电⼦云密度降低，质⼦容易解离，酸性较强。⽽α-OH 处在 羰基的邻位，因产⽣分⼦内氢键，质⼦不易解离，故酸性较弱。
4．⽐较下列蒽醌的酸性强弱，并利⽤酸性的差异分离他们，写出流程。 A . 1，4，7-三羟基蒽醌 B. 1，5-⼆ OH -3-COOH 蒽醌 C. 1，8-⼆ OH 蒽醌 D.1-CH 3 蒽醌
答：酸性强弱顺序：B>A>C>D⼄醚层（含有 D ）
5．⽤显⾊反应区别下列各组成分： （1）⼤黄素与⼤黄素-8-葡萄糖苷 （2）番泻苷A 与⼤黄素苷 3）蒽醌与苯醌
5%NaHCO 3碱⽔液（含有 B ）醚液
碱⽔液（含有 A ） 5%Na 2CO 3⼄醚层 5%NaOH⼄醚层
碱⽔液（含有 C ）苯醌 萘醌
酸化黄⾊沉淀⼤黄酸）氯仿层
5%NaCO3 萃取碱⽔层（⼤黄素）氯仿层（⼤黄素甲醚）
答：（1）将⼆成分分别⽤⼄醇溶解，分别加 Molish 试剂，产⽣紫⾊环的为⼤黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为⼤黄素。（2）将⼆成分分别加 5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红⾊的是⼤黄素苷，溶解后溶液不变红⾊的为番泻苷A。
（ 3 ）将⼆成分分别⽤⼄醇溶解，分别滴于硅胶板上加⽆⾊亚甲蓝试剂，在⽩⾊背景上与呈现蓝⾊斑点为苯醌，另⼀个⽆反应的是蒽醌。
提取分离题】1．某中药主要含有⼤黄酸、⼤黄素、⼤黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。OH
⼤黄酚R1=CH3 R2=H3⼤黄素R1=CH3R2=OH2 ⼤黄素甲醚R1=CH3R2=OCH31 R2⼤黄酸R1=H R2=COOH（1）如何鉴定药材中含有该类成分？
答：药材粉末0.5g 置试管中，加⼊稀硫酸10ml ,于⽔浴中加热⾄沸后10 分钟，放冷后，加（2ml ⼄醚振摇，则醚层显黄⾊，分出醚层加0.5% NaOH ⽔溶液振摇，⽔层显红⾊，⽽醚层退⾄⽆⾊。说明有羟基蒽醌类成分。（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程答：提取分离游离蒽醌的流程为：中药材粗粉等体积稀硫酸、氯仿⽔浴回流 4h
氯仿层溶液剩余物（药渣以及⽔溶性杂质）5%NaHCO3萃取
R12R 2⼤黄酚 ⼤
黄素 ⼤黄素甲醚 ⼤黄酸
R 1=CH 3 R 1=CH 3 R 1=CH 3 R 1=HR 2=H R 2=OH R 2=OCH 3R 2=COOH 答：⼄醚层⼄醚层
3．中药虎杖中含有⼤黄素、⼤黄酚、⼤黄素甲醚、⼤黄素-8-D -葡萄糖苷、⼤ 黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、⽩藜芦醇、⽩藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎 杖中提取分离游离蒽醌的流程。R=H ⽩藜芦醇
R=葡 萄糖基 ⽩藜芦醇苷
2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分1）答：4）树胶
5）蛋⽩质 6）淀粉 7）氨基酸5%NaHCO 3⼄ 醚提取 3液
碱⽔液（含有 1）⼄醚层5%Na 2CO 3碱⽔液（含有 3）5%NaOH碱⽔液（含有 2）OH
OR2）3）药材⼄醚回流
药渣（含 4、5、 6、7）
虎杖粗粉 150g
95%⼄醇回流提取 3 次（ 500ml，1.5h；300ml，1h；300ml，1h)⼄醇提取液
减压回收⼄醇⾄⽆醇味浓缩物
加⽔ 30ml 转移⾄分液漏⽃中，⼄醚萃取，第 1 次20ml，以后各 10ml,⾄萃取液⽆⾊，合并萃取液NaOH 层⼄醚层酸化加盐酸调 pH2 放置沉淀，抽滤黄⾊沉淀（⼤黄酚、⼤黄素甲醚）硅胶⾊谱分离⼤黄酚⼤黄素甲醚
4．中药萱草根中含有⼤黄酸、⼤黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-⾕甾醇等成分，试设计提取分离流程。⽔层⼄醚液
（黄素-8-D-葡萄糖苷、⽩藜芦醇葡萄糖苷、⼤黄素甲醚-8-D-葡萄糖）
5%Na2CO3 萃取，每次 10ml，萃取约4～5 次，⾄⼄醚层⾊浅萃取约醚层⾊Na2CO3 层加盐酸调 pH2放置沉淀，
⼄醚层5%NaOH 溶液10ml，抽滤 4 ～ 5 次，黄⾊沉淀（⼤黄素）第四章醌类化合物17O
姜决明⼦素R1=OH R2=H R3=H决明素R1=OH R2=OCH3R3=OCH3
甲基钝叶决明素R1=OCH3R2=OCH3R3=OCH3橙黄决明素R1=OH R2=OCH3R3=OHO决明蒽醌答：萱草根⼄醇提取⼄醇浸膏⼄醚⼄醚溶液5% 的NaHCO3不溶物NaHCO3 溶液酸化⼄醚溶液5%的Na2CO3黄⾊沉淀
⼄醚吡啶重结晶浅黄⾊结晶（⼤黄酸）Na2CO3 溶液酸化⼄醚溶液1%NaOH黄⾊沉淀重结晶橙黄⾊结晶（决明蒽醌、决明素、橙黄决明素、甲基钝叶决明⼦素）NaOH 溶液
酸化⼄醚溶液浓缩⾊谱分离法
决明蒽醌甲基钝叶姜决明蒽醌决明⼦素黄⾊沉淀重结晶⾦黄⾊结晶（⼤黄酚）结晶丙酮重结晶橙黄⾊结晶决明蒽醌甲醚）⼄醚液
决明素橙黄决明素油状物甲醇重结晶⽩⾊结晶β-⾕甾醇）第四章
醌类化合物-18
完成化学反应⽅程式,写出反应产物的结构式或反应试剂条件】CH2OAc
第四章 醌类化合物-19【波谱解析】 1.
某蒽醌类化合物的红外光谱在 1626cm -1、1674cm -1 两处出现吸收峰，此化合
物应属于下列哪种？并简要分析说明。
答：该化合物是 B 。红外光谱在 1626cm -1、1674cm -1两处出现吸收峰，⼆者相差48 cm -1
说明是 1，8-⼆羟基蒽醌。所以是化合物 B 。
2. 天然药物黄花中得到⼀蒽醌化合物：为黄⾊结晶，mp.243～244℃，分⼦式 为 C 16H 12O 6（M +300）。溶于 5%氢氧化钠⽔溶液呈深红⾊，不溶于⽔，可溶于 5%碳酸钠⽔溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发⽣反应。主要光谱峰特征为：IR ： 3320cm -1 1655cm -1 1634cm -11
HNMR ：δppm ：3.76（3H ，单峰）、4.55（2H ，单峰）、7.22（1H ，双峰，J=8Hz ）、 7.75（1H ，双峰，J=8 Hz ）、 7.61（1H ，多重峰）、7.8（1H ，单峰） 试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。
1 ． 5% 氢 氧 化 钠 ⽔ 溶 液 呈 深 红 ⾊ ： ⽰ 有 羟 基 蒽 醌 类 ， 2．α-萘酚-浓硫酸阴性：⽰有 不是苷类物质 ，
3．可溶于 5%碳酸钠⽔溶液：⽰有 β-OH ， 排除了 B 的可能， ，4．醋酸镁反应呈橙红⾊：⽰有
5． IR ：1655cm -1 1634cm -1：⽰有两种类型的 C=O ，⼆者相差 21 cm -1， ⽰有 1个α-OH 取代，排除了 C 的可能。Me 2SO 4/K 2CO 3COOH Me 2COO OHOH OA OHC
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