路易斯酸和质子酸催化下二级醇参与的串联反应研究

路易斯酸和质子酸催化下二级醇参与的串联反应研究

本论文主要论述了路易斯酸和质子酸催化下二级醇参与的串联反应研究,包含以下两章内容。第一章：分别对近十年报道的一些醇参与的多组分环化反应,串联环化反应和近二十年报道的醇参与的歧化反应做了一个大致的总结。

简要介绍了这三类反应在有机化学中的最新进展和合成中的一些应用。第二章：介绍了三部分工作。

(1)三氟化硼乙醚促进的两步一锅法反应合成吡咯烷或哌啶并喹啉酮类衍生物。我们发展了一种有效的合成hexahydropyrrolo[3,2-c]quinolin-2-ones和

hexahydropyridino[3,2-c]quinolin-2-ones的方法,通过该反应,即利用芳胺和芳香醛生成芳基亚胺,再和原位生成的环状烯胺发生三氟化硼乙醚促进的氮杂Diels-Alder反应来最终得到我们预期的喹啉酮产物。

该反应大部分情况下得到hexahydropyrrolo[3,2-c]quinolin-2-ones的exo-式单一产物,少数情况下得到exo-和endo-的混合物但以exo-式为主。而

hexahydropyridino[3,2-c]quinolin-2-ones则全部得到exo-和endo-的混合物并且以endo-为主。

(2)三氟甲磺酸促进的苄醇和1,3二羰基化合物的串联环化反应合成茚衍生物。我们发展了一种温和有效的一锅法合成茚衍生物的方法。

在二氯甲烷,三氟甲磺酸的条件下,苄醇和1,3-二羰基化合物能够有效的发生偶联环化反应得到茚衍生物。当苄醇为取代的二苯甲醇时,苯环上取代基为给电子基团的时候,在2倍

量的三氟甲磺酸的作用下能够高产率的得到产物,而当苯环上取代基为吸电子基团时则产率较低。

另外,芳基乙醇和二羰基化合物的反应对三氟甲磺酸的用量(0.6eq)要小于二芳基甲醇的用量(2eq)。(3)微波促进的对甲苯磺酸催化的醇(3-羟基异吲哚酮衍生物)的歧化反应。

在对甲苯磺酸作为催化剂,甲苯作为溶剂,微波条件下,我们成功的进行了氮取代的3-羟基异吲哚-1-酮衍生物的歧化反应研究,以及邻醛基苯甲酸和胺的歧化反应研究,同时对反应机理进行了研究和探讨。这个反应也给异吲哚类化合物的合成提供了新的可行的一种方法。