天然产物化学复习资料

1、天然产物化学是以各类生物为研究对象，以有机化学为基础，以化学和物理方法为手段，研究生物二次代谢产物的提取、分离、结构、功能、生物合成、化学合成与修饰及其用途的一门科学，是生物资源开发利用的基础研究。

2、为了提高天然产物化学成分的提取效率，目前人们又提出了一些新的方法以强化溶剂提取率，这些新的方法有植物细胞膜真空破碎法，酶浸渍提取法，超声波强化提取法，微波加热提取法，超临界流体提取法等。

3、天然产物开发新药的思路：在天然产物中寻找有生理活性的化合物，从中筛选生理活性强、有典型结构的化合物作为模型，并依此模型通过结构改造合成出具有更好效果的药物或农药。

4、苷键构型的测定方法主要有酶水解法、Klyne经验公式计算法及核磁共振法。

5、 未知化合物的结构测定方法：1、测定样品的物理常数；2、进行检识反应；3、分子式的测定；4、结构分析；5、结构验证。

6、茶碱和可可豆碱的药理作用：茶碱有松弛滑肌、扩张血管和冠状动脉的作用，临床上可用于治疗心绞痛和哮喘等；可可豆碱主要作心脏性水肿病的治疗，作利尿剂，作用持久，刺激性小。

7、用溶剂提取植物有效成分时，常用浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法。

8、苷类结构研究的一般程序及主要方法是什么？

答：1、测定物理常数(熔点、旋光度等)；2、元素分析或高分辨质谱，测定分子量，推测出分子式 ；3、酸水解得到单糖和苷元；4、色谱法确定单糖种类及数量；5、酶解法、NMR法、旋光法确定苷键构型；6、全甲基化甲醇解法确定糖-糖、糖-苷元连接位置；7、缓和酸水解、酶水解及质谱法确定糖-糖连接顺序；8、化学法及光谱法确定苷元结构。

9、生物碱为生物内一类除蛋白质、肽类、氨基酸及维生素B以外含氮化合物的总称，是结构复杂具有生理活性的植物碱。

10、黄酮类化合物是临床上治疗心血管疾病的良药，有强心、扩张冠状血管、抗心律失常、降压、降低血胆固醇、降低毛细血管渗透性等作用。

11、萜类化合物为异戊二烯的聚合体及其含氧的饱和程度不等的衍生物。

12、甾体类化合物基本母核为环戊烷并多氢菲。

13、如何理解胆固醇的生理作用。

答：首先，胆固醇是人体组织结构、生命活动及新陈代谢中必不可少的一种物质，它参与细胞与细胞膜的构成；其次，人体的免疫力，只有在胆固醇的协作下，才能完成其防御感染、自我稳定和免疫监视三大功能；第三，胆固醇是肾上腺皮质激素、性激素等的基本原料。

14、甲型与乙型强心苷结构差异：不饱和内酯环不同。

15、丹参药理作用：对心血管系统具有多方面的作用，能增加冠脉流量，扩张周身血管，降低血压。丹参还具有抗菌作用，对中枢神经系统具有镇静和镇痛作用。

16、香豆素的生理活性：抗菌消炎、抗凝血、扩张冠状动脉、抗癌、治疗肝炎及白癜风等作用。

选择题

1、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ b ）

a、密度不同 b、分配系数不同 c、萃取常数不同 d、介电常数不同

2、采用铅盐沉淀分离化学成分时常用的脱铅方法是（ a ）

a、硫化氢 b、石灰水 c、雷氏盐 d、氯化钠

3、化合物进行反相分配柱色谱时的结果是（ a ）

a、极性大的先流出 b、极性小的先流出

c、熔点低的先流出 d、熔点高的先流出

4、天然药物水提取液中，有效成分是多糖，欲除去无机盐，采用（ a ）

a、透析法 b、盐析法 c、蒸馏法 d、过滤法

5、在硅胶柱色谱中（正相）下列哪一种溶剂的洗脱能力最强（ d )

a、石油醚 b、乙醚 c、乙酸乙酯 d、甲醇

6、测定一个化合物分子量最有效的实验仪器是（ c ）

a、元素分析仪 b、核磁共振仪 c、质谱仪 d、红外光谱仪

7、弱极性大孔吸附树脂适用于从下列何种溶液中分离低极性化合物（ a、水 b、氯仿 c、烯醇 d、95%乙醇

8、最难被酸水解的是（ a ）

a、碳苷 b、氮苷 c、氧苷 d、硫苷

9、麦芽糖酶能水解（ b ）

ａ、α-果糖苷键 b、α-葡萄糖苷键

c、β-葡萄糖苷键 d、α-麦芽糖苷键

10、属于异喹啉生物碱的是（ c ）

a、莨菪碱 b、苦参碱 c、小檗碱 d、麻黄碱

a ）

11、既可溶于水又可溶于氯仿中的是（ a ）

a、麻黄碱 b、吗啡碱 c、氧化苦参碱 d、小檗碱

12、黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是（ a ）

a、具酚羟基 b、具交叉共轭体系 c、具羰基 d、具苯环

13、下面哪类化合物在水中溶解度稍大一些（ a ）

a、二氢黄酮醇类 b、黄酮醇类 c、黄酮类 d、双笨吡酮类

14、下列化合物不具有旋光性的是（ c ）

a、芦丁 b、槲皮素 c、葛根苷 d、橙皮素

15、依据萜类化合物的分类，薄荷醇属于（ d ）

a、倍半萜 b、二萜 c、三萜 d、单萜

16、下列几种提取方法不适宜于挥发油成分提取的是（ c ）

a、冷压法 b、超临界流体萃取法 c、煎煮法 d、水蒸气蒸馏法

17、代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量的是（ a ）

a、酸值 b、皂化值 c、酯值 d、相对密度值

18、人参皂苷属于（ a ）

a、达玛烷型 b、五环三萜 c、β-香树醇型 d、齐墩果烷型

19、提取强心苷通常用的溶剂是（ d ）

ａ、热水 b、碱水 c、50%-60%乙醇 d、70%-80%乙醇

20、大黄酚（A）、大黄素（B）、芦荟大黄素（C）和芦荟大黄素葡萄糖苷（D）四种化合物，在硅胶TLC上Rf值大小顺序是（ b ）

a、A>B>C>D b、A>C>B>D c、B>A>C>D d、D>C>A>B

21、在大黄总蒽醌类化合物的提取液中，若要分离大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚，采用哪种分离方法最佳（ d ）

a、pH梯度萃取法 b、分步结晶法

c、碱性酸沉法 d、pH梯度萃取法与硅胶柱色谱结合法

22、番泻苷A与FeCl3/HCl反应生成（ a )

a、2分子大黄酸 b、2分子大黄酸葡萄糖苷

c、2分子芦荟大黄素 d、1分子大黄酸及1分子芦荟大黄素

23、羟基蒽醌苷元混合物溶于有机溶剂中，用5%NaOH萃取（ c ）

ａ、只能萃取出酸性较弱的蒽醌 b、只能萃取出酸性较强的蒽醌

c、只能萃取出酸性强的蒽醌 d、可萃取出总的羟基蒽醌混合物

24、香豆素的基本母核是（ b ）

a、对羟基桂皮酸 b、苯并α-吡喃酮

c、苯并γ-吡喃酮 d、反式邻羟基桂皮酸

25、香豆素的生物合成途径是（ c ）

a、邻羟基桂皮酸途径 b、苯丙素途径

c、莽草酸途径 d、甲戊二羟基酸途径

26、下列哪类化合物与茚三酮作用产生蓝紫色反应？（ c ）

a、萜类 b、黄酮 c、蛋白质 d、香豆素

27、在苷的H-NMR谱中，β-葡萄糖苷端基质子的偶合常数是（ b ）

ａ、17Hz b、6-9Hz c、2-3.5Hz d、11Hz

28、以硅胶吸附色谱分离下列苷元相同的成分，最后流出色谱柱的是（ a ）

a、三糖苷 b、双糖苷 c、单糖苷 d、苷元

29、下列哪个化合物属于异喹啉生物碱？（ b ）

a、苦参碱 b、黄连碱 c、利血平 d、阿托品

30、盐酸－镁粉试剂对下列何类化合物呈阳性反应？（ a ）

a、黄酮 b、查耳酮 c、香豆素 d、氨基酸

31、香豆素类化合物具有（ a ）

a、α，β-不饱和δ内酯 b、α，β-饱和δ内酯

c、α，β-不饱和γ内酯 d、α，β-饱和γ内酯

32、中药玄参、地黄等经加工泡制后变成黑色，是因为这些中药中含有（a、皂苷 b、黄酮 c、环烯醚萜 d、生物碱

33、挥发油一般不含下列哪一类成分？（ d ）

c ）

ａ、单萜 b、倍半萜 c、芳香化合物 d、二萜

34、在硅胶薄层色谱中（正相），下列何种说法正确？（ a ）

a、对于相同的展开剂来说，如化合物的极性越大，其Rf值越小；

b、对于相同的展开剂来说，如化合物的极性越大，其Rf值也越大；

c、对于相同的化合物来说，如展开剂的极性增大，其化合物的Rf值也越小；

d、对于相同的化合物来说，如果展开剂的极性减小，其化合物的Rf值也越大。

35、在硅胶柱色谱中（正相）下列哪一种溶剂的洗脱能力最强？（ d ）

ａ、石油醚 b、乙醚 c、乙酸乙酯 d、甲醇

36、对挥发油中各组成成分进行定性、定量分析的最有效技术是（ c ）

ａ、HPLC b、PC c、GC-MS d、NMR

37、测定一个化合物分子量最有效的实验仪器是（ c ）

ａ、元素分析仪 b、核磁共振仪 c、质谱仪 d、红外光谱仪

38、该结构式代表了下列哪类化合物？（ b ）

ａ、萜类 b、甾族 c、维生素 d、碳水化合物

39、甾体化合物的生物合成途径是（ d ）

ａ、戊二烯途径 b、异戊二烯途径 c、甲戊二烯途径 d、甲戊二羟酸途径

40、某中草药甲醇提取液不加镁粉，只加盐酸即产生红色，则其可能含有（c）

ａ、黄酮 b、黄酮醇 c、花色素 d、异黄酮

41、下列说法何者正确？（ a ）

ａ、具有相同红外光谱的两种化合物，一定是相同的化合物

b、具有相同紫外光谱的两种化合物，一定是相同的化合物

c、具有相同红外光谱的两种化合物，不一定是相同的化合物

d、核磁共振谱不能测有机化合物的绝对构型

42、下列化合物属于二萜的是（c ）

ａ、薄荷醇 b、β-胡萝卜素 c、维生素A d、紫杉醇

43、青蒿素的结构母核属于（ b ）

ａ、单萜 b、倍半萜 c、二萜 d、三萜

44、用碱性溶剂提取黄酮类化合物，为保护结构中的邻二酚羟基，常采用加入（ c ）

ａ、枸橼酸 b、磷酸 c、硼酸 d、醋酸

45、生物碱的碱性强则其（ a ）

ａ、pKa大 b、pKa小 c、Ka大 d、Ka小

填空题

1、黄酮类化合物酸性强弱顺序依次为 7,4'-二羟基 大于 7或4'-羟基 大于 一般酚羟基 大于 5-羟基 ，此特性可用于提取分离。因7-或4'-OH处于4位羰基的 对位 ，故酸性 较强 ；而5-羟基因与羰基形成 分子内氢键 ，故酸性 最弱 。

2、香豆素是一类具有 苯并—吡喃酮 母核的 天然 化合物，它们的基本骨架是 7-羟基香豆素 。香豆素基本结构中，环上常有 羟基 、 甲氧基 、 亚甲氧基 、 异戊烯基 等取代基，根据取代基和并合环的情况，可将香豆素分为 简单香豆素 、 呋喃 、 吡喃 、 异香豆素 和 双香豆素 等五类。 3、木质素是一类由2-4个 苯丙素双分子 单元 聚合 而成的天然产物。根据其基本碳架及缩合情况可分为 简单木质素 、 单环木质素 、 木质内酯 、 环木质素 和 环木质内酯 等五类。

名词解释

1、可水解鞣质：分子中有酯键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。

2、生物碱：来源于生物界（主要为植物界）的一类N有机化合物的总称，大多具有较复杂的氮杂环结构，并具有生理活性和碱性。其中不包括氨基酸、多肽、蛋白质、B族维生素和硝基化合物。

3、鞣质：又称鞣酸或单宁，是一类存在于植物中，相对分子质量在500-3000之间，能与生物碱、明胶及其他蛋白质生成沉淀的水溶性的复杂的多元酚类化合物。

4、香豆素：具有苯并-α-吡喃酮母核的一类天然有机化合物的总称，在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。

5、生源的异戊二烯法则：萜类化合物的生源途径是由葡萄糖首先在酶的作用下形成乙

酰辅酶A，再由乙酰辅酶A生成甲戊二羟基酸，后者转化成焦磷酸异戊烯酯和焦磷酸γ，γ-二甲基烯丙酯，并由此衍生形成萜类化合物。此即为生源的异戊二烯法则。

6、苷类：苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物与一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

简答题

1、中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。

答：从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程：

2、在对天然产物化学成分进行结构测定之前，如何检查其纯度？

答：（1）性状观察：观察外观颜色是否均一，晶形是否一致。

（2）物理常数测定：熔点：熔距应小于2-3℃；比旋度；沸点等。

（3）色谱方法检查：TLC：选择三种不同类型的展开剂进行TLC检查，经自然光下观察、紫外灯下观察、两种不同显色试剂显色（其中必须有一种通用性的显色试剂），均应为单一而圆整的斑点。

HPLC或GC：在两种不同色谱条件下，均为单一色谱峰。必要时应进行色谱峰纯度检查，符合要求。

3、用结晶法分离纯化中药化学成分时，在操作上有何主要要求？

答：关键是选择适应的溶剂。具体要求是：

溶剂对结晶成分热时易（可）溶，冷时析出（冷时难溶），对被结晶成分的溶解度随浓度不同而有显著差别；

与成分不发生化学反应；

沸点适中。