Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｒｅｖｉｅｗ 聚氨酯防 腐涂料研究进展 ： Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｒ０ｇｆｅＳＳ ｏｆ Ｐ０ Ｊｙ ｌｅｔ卜ｌａｒｌ镑Ａｎｔｉｃ，：ｏｒｆｏ，ｓｉｖｅ Ｃ，ｏａｔｉｎｇＳ 金志来，杨建军，张建安，吴庆云，吴明元 （安徽大学化学化工学院与安徽省绿色高分子材料重点实验室，合肥２ ３００３ ９） 一 一 的缘故。因此，人们将含氟涂料大量用于工农业防腐材料。 摘要：主要从原料和合成工艺两个方面介绍了含 研究还表明，合理的含氟聚氯酯涂装体系在军用雷达的重 防腐中效果明显优于丙烯酸聚氨酯等其他涂装体系 。田 氟、环氧、纳米、互穿网络以及玻璃鳞片型等多种 聚氯酯防腐涂料。对它们的性能及其研究进展进行 军等 将三聚氰胺氰尿络合物（ＭＣＡ）、金属氧化物填料和经 过“ Ｃｏ一＾，射线处理的聚四氟乙烯（ＰＴＦＥ）：按比例混合于酮和 芳香烃组成的混合溶剂中研磨，然后加入聚氨酯树脂成涂 料。在２个氮气压力下，将涂料喷涂于干 争的碳钢底材上， 室温固化７２ ｈ％Ｊ得耐腐蚀性聚合物膜。实验研究表明，随 涂料中ＰＴＦＥ含量的增加，表面聚四氟乙烯的聚集程度增 了简要的阐述，并对防腐涂料未来的发展趋势进行 了展望。 关键词：聚氨酯；防腐涂半斗；进展 ０引言 大。ＰＴＦＥ含量小的涂料，其涂层表面为孔状结构，当涂料 材料腐蚀是全世界面临的一个严重的问题。腐蚀不仅 中ＰＴＦＥ含量增加时，涂层表面呈片状结构。并且涂层的表 消耗了宝贵的财富，而且破坏了生产生活等许多活动的正 面能各分量与聚四氟乙烯材料的值相近，它与水的浸润热 常运行。据资料报道，全世界每年因腐蚀而造成的经济损 为负值，涂层开始与水浸润时，润湿不是一个自发的过程。失大约为７ ０００亿美元，约为地震、水灾、台风等自然灾 其需要外界的能量涨伏和浸润时间，才能形成自发的润 害总和的６倍。占各国国民生产总值的２％～４％。因此，寻 湿。可见，涂层表面具有很强的疏水性质，因而该涂层具 找合适的方法防止材料的腐蚀对于创建资源节约型社会 有良好的耐腐蚀性。钟萍等 运用含氟丙烯酸树脂，选择 来说具有科学意义。防止金属腐蚀的方法很多，如金属选 合适的颜料、溶剂、助剂设计出一种含氟聚氨酯涂料。检 材、阴极保护、采用金属保护层、采用缓蚀剂及采用防腐 测了含氟丙烯酸聚氯酯涂层的物理机械性能和耐候、耐 涂料等。其中防腐涂料保护的方法由于其选择范围广、适 蚀、耐盐雾等性能。实验结果表明 含氟丙烯酸涂层具有 应性强、施工方便、对施工对象的形状和尺寸少、经 优异的耐候、耐盐雾和耐化学介质侵蚀等性能，能起到长 济实用等优点而在各种防腐方法中占有绝对优势。防腐涂 效防腐耐候的作用。该涂料适用于船舶、汽车、飞机、桥 料除了要有一般涂料的共性之外，还必须对腐蚀介质稳定 梁、墙体、房顶、栏杆、路标、集装箱、海洋设施等金属 并具有良好的抗渗性及优良的电绝缘性。由于防腐涂料具 和非金属材料的长效防腐，拓展了氟碳涂料应用领域。有上述特性，故它不仅是机械地把腐蚀介质与金属表面隔 离分开，而且还由于成膜物质的性质以及使用的颜料、填 料、各种助剂等多方面的因素，使防腐涂料具有物理和化 ２环氧改性防腐涂料 环氧树脂具有高模量、高强度、优良的附着力和低收 学的保护作用。在各种防腐涂料中聚氨￣ｉＨ（ＰＵ）涂料是十分 缩率；对水、中等酸、碱和其他溶剂有良好的耐蚀性、耐 优良的一种…。本文对当前聚氢酯防腐涂料的研究状况进 化学性好等优点，并可直接参与水性聚氦酯的合成反应，行了简要的阐述。 提高水性聚氨酯涂膜的综合性能 。因此环氧树脂也被广 泛用于水性聚氨酯的改性以提高涂料的耐腐蚀性。Ｅｒａｍ １含氟防腐涂料 Ｓｈａｒｍｉｎ等 ，用冰醋酸和双氧水将亚麻仁油和水黄皮籽油 聚四氟乙烯、全氟烃、全氟醚等具有极强的耐腐蚀性， 进行环氧化，制得了环氧树脂。再将上述产物继续羟基化 几乎不受任何化学试剂的腐蚀，曾一度被人们称之为塑料 后与异氰酸酯反应制得了两种聚氨酯。实验将其分别涂覆 ５％（质 王。这主要的是Ｃ—Ｆ键的键能大，使得含氟化合物很稳定 在经过处理的低碳钢钢板上，待其干燥后分别浸入３．叠 ＿ 掰 密 Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｒｅｖｉｅｗ 量分数）Ｎａｃ］、５％（质量分数）Ｈｃ］、水和甲苯中进行抗腐蚀剂测试，结果表明，二者均具有较好的耐腐蚀性，其中亚麻 ４互穿网络结构防腐涂料 互穿网络聚合物（ＩＰＮ）是一类新型的“高分子合金”材 仁油型聚氨酯的耐腐蚀性要好于水黄皮籽油型聚氨酯。周 料。其最大特点是采用了特殊的制备方法，理想地将两种 小勇等 以弹性聚氨酯和环氧树脂为复合基料，合成了弹 不相混容的聚合物通过网络互相穿插，互相缠结，强迫相 性强、低温施工性好、耐候、耐水、耐酸碱、耐骤冷骤热、 耐化学品优异的防腐涂料。研究表明，该涂层在４０ ｃＣ下， Ｈ￣，ＳＯ 、４０％Ｎａ０Ｈ中浸泡３０ ｄ后无皱皮、不起泡、不脱落。 容。而原聚合物既具有记忆能力，不失去原有特 又具 有协同作用，以强补弱，甚至获得其他聚合物无法比拟的 重视。据文献统计表明，在ＩＰＮ的研究领域中，最活跃的品 ５％的盐水中浸泡３０ ｄ涂膜无明显变化；分别在２０％ＨＣＩ、２０％ 优异性能。所以对ＩＰＮ材料的研究与开发，世界各国都颇为 李翠景等 用环氧树脂、甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）与三羟甲基 种之一是聚氨酯的ＩＰＮ。主要原因是聚氨酯原料的种类多， 丙烷（ＴＨＰ）的加成物作固化剂制成的防腐蚀涂料，既具有环 另外聚氯酯中既含有羰基又含有氨基，，Ｗｌ，Ｘ｛￣Ｓｌｆ＝５＃７４性基 氧树脂的高附着力、高强度、低收缩率、耐化学品性和防 团相互作用形成氢键等，有利于网络的互穿，提高彼此 腐性，又具有聚氨酯的优良柔韧性、耐磨、耐油、高丰满 的相容性 用这种方法制得的聚合物材料不仅有良好的 。度、耐老化性能和成膜性能。该涂料同时又具有良好的耐 ；８＠－性能，还具有良好的抗腐蚀性能。 热水煮沸和低温固化性能，可以作为金属污水贮罐、贮槽、 袁俊霞等 采用ＩＰＮ方法用丙烯酸树脂、聚丙烯腈、 －，管道、混凝土贮池和化学贮罐的内防腐及热力管道的内外 聚苯乙烯对蓖麻油聚氯酯进行共混改性，研究了改性后聚 防腐蚀涂料。 氨酯的耐化学腐蚀性、耐磨性、柔韧性等。结果表明 制 ３纳米复合防腐涂料 但质地较脆，附着性较差等性能。用丙烯 应、体积效应、量子效应等，引起了科学工作者的广泛兴 酸酯聚氨酯对其改性形成了互穿网络（ＩＰＮ）结构聚合物， ，，由于纳米粒子具有许多特殊的性质，如表面尺寸效 的防腐蚀性能喜善霍 嚣 ，趣。同样，它在改性聚氯酯方面也产生了良好的效果。Ｍ．Ｃ． 提高了涂层的柔韧，Ｉ￣＇Ｅ＃ｎＦｆ１￣性，同时保持其优良的防腐蚀 Ｓａｈａ 等将球状的纳米Ｔ１０ 、片状的纳米粘土、以及棒状的 性能。文中讨论了ＩＰＮ形成过程中两种交联反应时间的匹配 纳米纤维用来改性聚氯酯泡沫。实验发现，所有实验中， 仅仅加入１％厝量分数的纳米 子就可ｌ 停 合 的执 方法和丙烯酸酯聚氦酯用量对涂料性能的影响，并比较了 十年前后的 料，件厶匕 章聆研窑嘉明。 桌 十年的 瞄树 学性能和机械性能大大提高。有学者研究发现纳米粒子还 脂涂料相比，ＩＰＮ涂料的抗冲击性、柔韧性、干燥时间、附 可以用来提高聚氨酯的防府性能。 着性等指标均有较大幅度提高，综合性能更好。因此大大 杨立红等 研究了纳米氧化锌的加入量对涂层抗介 拓宽了其应用领域。沈人杰等 采用原位插层聚合与聚合 氧 质渗透能力的影响。他以添加不同颜基ｂＬ（Ｐ／Ｂ）￣９聚氨酯涂 物互穿技术相结合，制备了有机蒙脱土改性的聚氦酯罔 ＰＵ／ＥＰ）互穿网络复合材料。研究了有机蒙脱土改性 层作为研究对象，利用电化学阻抗谱方法、结合涂层电阻 ８￣Ｒ（与涂层特征频率分析、盐雾试验、表面形貌观察等评价涂 层的防腐蚀¨生能，由此确定最佳添加量并与普通作为颜料 的聚氦酯涂层的防护１生能进行对比。结果表明，添加量为 Ｐ／Ｂ＝０．３的纳米复合涂层，颜料分布均匀适中，具有最佳电 化学及耐盐雾性能。纳米复合涂层的抗介质渗透能力明显 优于普通涂层，其原因是纳米材料独特的表面效应使其致 密性有所提高。Ｙ Ｗ Ｃｈｅｎ—Ｙａｎｇ… 等先用双十二烷基二甲基 ＰＵ／ＥＰ复合材料的防腐性能，实验表明，加入填料有机蒙脱 土可提高ＰＵ／ＥＰ复合涂层的防腐陛能，同时由于在环氧树脂 与聚氨酯互穿网络结构中存在机械缠结、网络相互贯穿、 两相相容、均匀分散等微观结构，而ＰＵ（２０％）／ＥＰ具有较好的 微观网络结构，此时自由体积／Ｊ、，水、氧或离子等进入困 难，从而延缓了电化学腐蚀的发生。ＳＭ．Ｋｒｉｓｈｎａｎ 。 将由 环氧树脂、聚氦酯、丙烯酸酯三者构成的互穿网络涂料、 环氧一丙烯酰胺底漆、聚氯酯面漆分别涂在经过处理的钢 澳化铵｛ｎ４，４ 二氦基二苯基甲烷对蒙脱土进行改性，然后 材表面，然后在自然条件、酸雾、海水等环境下进行耐腐 将其加入适量的聚丙二醇、ｌ，４一丁二醇｛ｎ２，４一甲苯二异氰 蚀１＿生比较。结果发现经过上述互穿网络涂料涂覆的钢材， 酸酯中进行插层聚合制得了两种纳米改性聚氨酯。实验用 即使在有一定水深度划痕的条件下，也能在海水中放置２４ 塔菲尔法研究了聚合物的防腐性能，结果表明，纳米粒子 个月而不生锈。除此之外，还发现该涂料既可作防腐涂料 的加入量为２％时，改性聚氦酯的防腐性能较纯的聚氨酯有 的底漆也可以作为面漆，并且耐紫外线的能力比脂肪族聚 了较大的提高。 氨酯还要强。 Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｒｅｖｉｅｗ ５玻璃鳞片型防腐涂料 该涂料良好的耐水性和耐盐酸酸雾的性能。王金伟等 通 玻璃鳞片涂料是一种高固体重防腐蚀和超重防腐蚀 过氨基硅油与异氰酸基封端的低聚物共聚合成了氨基硅 涂料，玻璃鳞片涂层的抗腐蚀性及抗渗漏性极佳，防护寿 油改 １２＠聚氨酯。实验研究表明，在同样的盐雾试验环境 命长达２０年。美国Ｏｗｅｎｓ—Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ公司最初于 下，氨基硅油改性聚氨酯涂层对铜片表面的防腐蚀性能明 ｌ ９５７年就发表了制造玻璃鳞片材料专利，同年对玻璃鳞片 显优于单一的聚氨酯涂层。此外，在盐雾试验进行时，观 用于树脂涂料、玻璃钢、胶泥等进行了研究并且将其作为 察以氦基硅油改性聚氯酯为涂层的铜片表面，铜片表面的 防腐蚀材料用于设备衬里。我国的一些科研单位也于２０世 水滴为球状。产生这一现象的原因是改性聚氨酯中含有疏 ￣ｆｆ８０年代中期开始研究玻璃鳞片及玻璃鳞片涂料，并且得 水性的硅油，其表面自由能低，能有效地阻止腐蚀Ｉｌ生物质 ＿到了比较广泛的应用 ７］ｏ 体隔离，但涂层通常均存在孔隙，包括涂料的结构孔隙， 与基材的接触。Ｔｒｉｎｈ Ａｎｈ Ｔｒｕｃ等 用含长链的十三烷基 二者的混合物合成了三种紫外光固化的聚氯酯防腐涂料。 涂料作为防腐蚀的最简单的方法，就是要使介质与基 磷酸酯、含不饱和链的甲基丙烯酸氧化乙烯磷酸酯，以及 以及涂料在固化过程中溶剂挥发后所形成的空隙。尽管在 实验中将涂覆过上述涂料的钢材分别浸入０．１ ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＣｌ 施工中，通过增加涂装遍数，来减少开孔的数量，但不能 溶液中，结果表明，纯的聚氦酯涂料在１０ ｄ后腐蚀现象大 使所有的孔隙都形成闭孔。由于涂膜能耐受与其接触的介 大加剧，而经过上述三种物质改性的涂料约在２０ ｄｚ内不 质腐蚀，但不能抵制介质的扩散，这种现象所有涂料都存 会出现明显的腐蚀现象。Ｇ Ｗ Ｗａｒｒｅｎ 等将２，４二甲氨基对 在，也就是说，要想延长防腐蚀时间，必须增加介质通过 苯二醌加入到聚氯酯徐料中。研究结果表明，对苯二醌的 涂膜的扩散时间，玻璃鳞片涂料就能达到这样的效果。徐 加入可以较大辐度地提高涂半斗的防腐性能，这主要是因为 料中加入经过处理的玻璃鳞片可以改变涂膜的结构，鳞片 对苯二醌属于富电子化合物，具有一定的还原性，其中的 在涂膜内部相互平行且重叠排列，不仅把徐层分割成许多 不定域电子可以与金属氧化物作用，以防止金属氧化反应 小的空间而大大降低涂层的收缩应力和膨胀系数，而且能 的发生。 形成防止介质扩散的屏障，迫使介质迂回渗入，延长介质 渗透扩散到基体的时间，从而增大涂膜的抗渗性能及机械 ７结语 强度，达到延长基体防腐时间的目的 …。田小妹等 采用 近年来，聚氨酯防腐涂料因其卓越的 Ｉ＇Ａ￣Ｂ得到了快速 环氧基硅烷作为偶联剂对玻璃鳞片进行处理后，将其加入 的发展，研究者制备出了不同性能且可以适应不同环境的 聚氨酯树脂作为填料，制得了玻璃鳞片聚氦酯防腐涂料。 涂料。从以上防腐涂料种类可以看出，环氧型和互芽网络 从玻璃鳞片表面扫描电镜照片分析可知，经偶联处理的玻 结构的防腐涂料可以用于室内等对防腐程度要求不高的 璃鳞片涂料表面致密、平整，具有薄片结构，且鳞片在涂 场合；而含氟涂料和玻璃鳞片涂料则可以用干工程、雷达 膜中平行排列，似层层叠瓦，起到了阻滞介质渗透的作用， 等重防腐领域，经纳米改性的涂料能大大提高了涂料的力 封闭性强，因而该涂料具有良好的防腐效果。而未经处理 学性能和抗介质渗透能力，可以用于大多数场所。同时， 鳞片在涂料中排列不规则，横竖不平，介质容易渗透底材。 它们自身也存在一些缺点，如含氟涂料、纳米涂料成本较 耐电压击穿试验表明，Ｐｕ树脂玻璃鳞片涂料抗电压效果优 高，而玻璃鳞片涂料中的玻璃无机材料与有机树脂相容性 于其他树脂的玻璃鳞片涂料。该涂料的整体性能也优于环 不好，处理起来也比较困难等。因此，如何将它们各自优 氧沥青玻璃鳞片涂料、日本富土富丽克鳞片涂料、乙烯基 异的性能得以整合而制备出复合型涂料可能是今后发展 酯玻璃鳞片等涂料。 的方向。相信随着科学工作者的不断努力，会有更高性能、 ６其他类型防腐涂料 由于纳米粒子成本较高，使其广泛应用受到，而参考文献 氟树脂和环氧树脂具有良好的１ｌ生能，所以聚氨酯防腐涂料 ［１］朱金华，文厌珍，张宝真・聚氨酯防腐涂料综述［Ｊ］・海军工 下面将其他类型的防腐涂料作类： 拳 芝 ． ｐｌａ４：７￣Ｊ 简要的介绍。袁立新等 应用［Ｊ 一薹 ．２ ３（３…）在军用雷达重防腐中的 …一…… ：５３－ ５５．采用环氧６０１树脂和自制低相对分子质量有机硅树脂进行 ［３］田军周兆福，薛群基．聚氦酯／聚四氟乙烯耐磨防腐涂层表 共缩合反应制得环氧树脂改性有机硅树脂，并以此改性：树 面结构的研究【Ｊ］腐蚀币斗学与防护技术，１９９７，９（３）：１８２一 ，脂为基料，加入颜料、功能性填料、叻剂等研制出耐高温 １８６． 白干型环氧改性有机硅聚氦酯防腐蚀涂料，实验研究表明 ［４］钟萍，邱大建，刘秀生．长效防腐耐候含氟丙烯酸聚氯酯涂 “一 。 。｜ 。 为 珈药 】｝ 。 Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｒｅｖｉｅｗ 料的研究［ ］１．湖南工程学院学报，２００５，１ ５（４）：８８ ９１． 究［Ｊ］．涂 ＿－Ｋ业，１ ９９８，２８（３）：８ ｌ０． ［５］文秀芳，皮丕辉，程江，等．防腐涂 用环氧改性水性聚氨 酯树脂的合成［Ｊ］．腐蚀科学与防护技术，２００５，１ ７（３）： ２０５—２０８． ［６］ＥＲＡＨ ＳＨＡＲＭＩＮ，Ｓ Ｍ ＡＳＨＲＡＦ，ＳＨＡＲＩＦ ＡＨＭＡＤ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｅｐｏｘｉｅｓ， ｅｐｏｘｙ ｐｏｌｙｏｌｓ ａｎｄ ｅｐｏｘｙ ［１ ５］冼人杰，郑茂盛，王强，等．聚氯酯 氧树脂互穿网络复台 材 的防腐性能研究［Ｊ］．应用化工，２００７，３６（９）：８５１ ８５４． ［１ ６］Ｓ Ｍ ＫＲＩＳＨＮＡＮ．Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｓａｃｒｉｆｉｃｉａｌ ｐｒｉｍｅｄ ＩＰＮ ｃｏａｔｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ ｉｎ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｗｉｔｈ ｅｐｏｘｙ ＰＵ ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２００６， ．５７（４）：３８３ ３９１． ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｃｏａｔ ｉｎｇｓ ｆｒｏｍ ｌｉｎｓｅｅｄ ａｎｄ Ｐｏｎｇａｍｉａ ｇｌａｂｒａ ｓｅｅｄ ｏｉｌｓ［ ］】＿ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＢｉｏｌｏｇｉｃａＩ ［１ ７］李登军，刘在阳．玻璃鳞片涂料重防腐蚀机理及其应用（上） ［Ｊ］纤维复台材料，２０００（１）：４５ ４７． ．Ｈａｃｒｏｍｏｌｅｃｍｌｏｓ，２００７，４０（５）：４０７—４２２． ［１８］张基沛，．玻璃鳞片涂料的重防腐蚀作用［Ｊ］．腐蚀与防护， ［７］Ｆｑ，Ｊ、勇，樊君风．高弹性环氧一聚氯酯重防腐涂料的研制［ＪＩ． 现代鲁装与涂 ，２００５，８（５）：１ １—１ ３． ［８］李翠 李茹・环氧聚氯酯耐热重防腐涂料的研制［＿］１．涂 工业，２００６，３６（Ｉ １）：４２—４４・ 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、 ・ 、 ・ － ’ －ａ Ｍ。ｇ 。ｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１ ９９９，１ ９３（３）：２７６—２７８・ 《 、 ・ － ・ － － ＇ ａ 、《 、 ，ｑ ， （上接第７页） 提高多异氰酸酯组分与水性多羟基组分的相容性及双组分水性聚氨酯体系的使用期，但同时也会带来涂膜硬度、 耐水性、耐酸性差等问题。 研究［ ］１．异＝Ｈ工业，２００７，３７（ｉ １）：１ ９ ２１． ［５］ＧＵＩＤＡ Ｒ Ｍ．Ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ—ｆｒｅｅ ＰＵ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ｆｏｒ ｐｏｗｄｅｒ 。 ｇｓ［Ｍ］． 。ｄ Ｄａ 。 ｄ ｃ。 ｇ ，１ ９９６（５）：４８ ６１・ ［６］邱维，享存本，曹直，等．基于植物油改性的单组分水性聚 ３结语 总之，通过不同的 联方法改性后的水０生聚氨酯的综 ＹＴ＃ＫＪ］兰州理工大学学报，２００５，３１（０３）：７２ ７５． ．料的 合性能均有了不同程度的提高。随着研究工作的深入以及 ［８］冼效峰，郁建华．光支联型水ｌ生聚氨酯乳液的研究［Ｌ］］．聚氯 更多交联改性方法的开发，综合性能更为优异的水性聚氨 酯产品将不断涌现，水１生聚氦酯的应用领域将不断拓展。 参考文献 酯工＿【ｌ，，１ ９９８，１ ３（ｏ２）：９一Ｉ ２． ［９］谢飞，刘罘惠，魏德唧．氮丙啶交联剂的交联性能及固化动 力学研究［ ］ｌ＿台成化学，２００２，ｉ ０（０２）：１ ２０ ｉ ２５． ［１ ０ ＡＩ Ｊ Ｚ，ＬＩＮＧ Ｈ Ｊ，ＹＥＨ Ｊ Ｔ．Ｎｅｗ ｓｅｌｆ—ｃｕｒａｂｌｅ，ａｑｕｅｏｕｓ ｂａｓｅｄ ［１］韩文杜，郭连波，李 波，等．内烹联型水性聚氨酯的合成其性能研究［Ｊ］．化学建材，２００６，２２（０６）：７－９． ］ＲＩＣＡＲＤ Ｇ ＣＯＯＧＡＮ．Ｐｏｓｔ ｃｒ。ｓｓ］ｉｎｋｉｎａ。ｆ Ｗａｒｅｒｂ。ｒｎｅ Ｐ。ｌＹ ｒｅ Ｌｈ。 Ｙ ｔ。 ｂＹ ａｎ 。Ｐｈ。 ０ ｄ 。 ｙａｎａｔｅ／ ｕｒｅｔｅｄｉｏｎｅ ａｚｉｒｉｄｉｎｙｌ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］・Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，２００４（９４）：８４５—８５９． Ｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎ ｃ Ｃ。ａｔｉｎｑｓ．］９９７（３２）：５１ ６３． ［１１］ＷＩＴＯＬＤ ＰＥＲＬＩＮＳＫＩ．Ｗａｔｅｒ ｂａｓｅｄ ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ 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