第１０卷第２期 ２Ｏｌ１年３月 杭州师范大学学报（自然科学版） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｎｇｚｈｏｕ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ） ＶＯＩ＿】０ ＮＯ．２ Ｍａｒ．２Ｏｌｌ ＤＯＩ １０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７４—２３２Ｘ．２０１１．０２．０１１ 分散聚合法制备含环氧基团的磁性高分子微球 温汉华 ，梁媛媛 ，黄志坚 ，谢 恬 （１．杭州师范大学生物医药与健康研究中心，浙江杭州Ｉ ３ｉ００Ｉ ２；２．杭州师范大学材料与化学化工学院，浙２）２杭州３１００３６） 摘 要：在Ｆｅ。０ 磁流体的存在下，以苯乙烯（Ｓｔ）、甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）为聚合单体，使用分散聚 合法制备了含有环氧基团的磁性高分子微球Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ ，使用红外光谱（ＩＲ），ｘ光散射仪（ＸＲＤ）和扫描 电镜（ＳＥＭ）表征了Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 的结构和颗粒形貌，利用磁学性质测量系统测定了其磁学性质．探讨了 单体、磁流体、引发剂以及稳定剂用量对Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 粒径和形貌的影响．结果表明，所制备的Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 外形规整，粒径均匀且１～５ ｍ可控，Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 具有超顺磁性，其饱和磁化强度可达 １６．４ ｅｍｕ／ｇ；随着单体中ＧＭＡ含量增加，Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 的分散性变差，并随着 、磁流体和引发剂含量增 加，Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 粒径变大，随着稳定剂用量的增加，Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 的粒径减小． 关键词：环氧基团；磁性高分子微球；分散聚合；超顺磁性 中图分类号：ＴＢ３４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７４—２３２Ｘ（２０ｕ）０２—０ｌ４卜０５ 磁性高分子微球是将无机磁性纳米粒子与高分子材料结合形成的复合微球，具有磁响应性，即在磁场 作用下，可发生定向的富集；且表面含有可反应的功能基团，如： Ｃ（）ＯＨ、一ＮＨ：、一ＯＨ、一ＣＨ（）等，因 此在细胞分离和亲和提纯、固定化酶、靶向药物、分析检测、免疫测定、核磁共振成像的造影等生物医学和 生物工程领域有着广泛的应用前景ｕ。。 。． 单体聚合法是目前研究得最多、并且被广泛采用的磁性高分子微球制备方法，按照聚合方式主要分为 乳液聚合法＿＿６。ｊ、悬浮聚合法＿８ 和分散聚合法 ］．乳液聚合法制备的磁性高分子微球粒径小（＜Ｏ．１ ｔｘｍ）， 步骤复杂且产物中留有乳化剂等杂质难以完全除净，在生物医药领域的应用受到限制；悬浮聚合适宜制备 粒径较大的磁性高分子微球，但粒径分布较宽，且磁性粒子在高分子微球中分布不均匀，易制得不含磁性 粒子的空白高分子微球；分散聚合方法可以用于制备粒径在０．１～１０／ｘｍ范围粒径分布均匀的磁性微球， 其粒径大小可通过单体配比、稳定剂含量等多个因素进行调控．１】ｌｌ 在此采用分散聚合法，在磁流体存在下，以苯乙烯，甲基丙烯酸缩水甘油酯为单体，偶氮二异丁腈为引 发剂，聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂，乙醇为溶剂进行聚合，制备了含有环氧基团的苯乙烯一甲基丙烯酸缩水甘 油酯二元共聚物磁性高分子微球Ｐ（Ｓｔ～ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ ．采用扫描电镜（ＳＥＭ）、红外光谱（ＦＴＩＲ）、Ｘ光散射 收稿日期：２０１０—１１ Ｏ４ 基金项目：杭州师范大学科研启动基金项目（ＹＳ０５２０３１１ ７）． 作者简介：温汉华（１９７１ ），男，江西吉安人，有机化学专业硕士研究生，主要从事生物医用高分子材料合成与应用研究． 通信作者：梁媛媛（１ ９８０一），女，四ＪＩＩ德阳人，助理研究员，博士，主要从事生物医药高分子材料合成与应用研究．Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｉａｎｇｙｙ＠ ｈｚｎｕ．ｅｄｕ．Ｃｌｌ １４２ 杭州师范大学学报（自然科学版） ２０１１年 仪（ＸＲＤ）、磁学性质测量系统等对其形貌、结构、磁性能等进行表征．并探讨各种反应因素包括单体、磁流 体、引发剂以及稳定剂用量等对Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ 粒径的影响． １ 实验部分 １．１ 主要试剂 苯乙烯（ｓｔ）（上海凌峰化学试剂有限公司，化学纯，减压蒸馏除去阻聚剂后使用），甲基丙烯酸缩水甘 油酯（ＧＭＡ）（上海晶纯试剂有限公司，减压蒸馏除去阻聚剂后使用），偶氮二异丁腈（Ａ１ＢＮ）（国药集团化 学试剂有限公司，用乙醇重结晶后使用），聚乙烯吡咯烷酮（Ｋ一３０）（上海晶纯试剂有限公司），油酸钠（国药 集团化学试剂有限公司），乙醇、氯化铁、氯化亚铁（天津大茂化学试剂厂），氨水（杭州瓶窑和顺化工试剂 厂）． １．２ Ｆｅ。ｏ 磁流体的制备 氮气保护下，在５００ ｍＩ 三颈瓶中，将０．０２ ｔｏｏｌ氯化铁和０．１５ ｍｏｌ氯化亚铁溶于２００ ｍＩ 纯水中．用 质量分数２５ 的氨水将溶液的ｐＨ值调节至９～１Ｏ，６０℃下反应３０ ｍｉｎ．反应结束后，经磁分离和纯水洗 涤至中性，然后分散到４００ ｍＩ 纯水中，加入０．２５ ｇ油酸钠，９０℃下机械搅拌３０ ｒａｉｎ，最后用盐酸调节ｐＨ 至６左右，形成Ｆｅ。０１磁流体． １．３ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ 磁性高分子微球的制备 在５Ｏ ｍＬ上述制备的磁流体加入９０ ｍＩ 无水乙醇，０．４ ｇ Ｋ－３０，超声１０ ｍｉｎ混合均匀后转移到２５０ ｍＩ 三颈瓶中，依次加入４ ｍＩ Ｓｔ、１ ｍＩ ＧＭＡ、０．０９ ｇ ＡＩＢＮ、机械搅拌，通人氮气４５ ｒａｉｎ后升温到７５℃，反应 ２４ ｈ．将反应的混合液进行磁分离后分别用乙醇和二次水各洗涤３次，真空干燥，得到棕色的粉末，即 Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。（） 磁性高分子微球． １．４测试与表征 采用Ｎｅｘｕｓ ６７０傅立叶变换红外光谱（美国）对Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 结构进行表征；采用Ｓｉｒｉｏｎ一１００ （荷兰）场发射扫描电子显微镜观察微球的形貌，以１００个微球作为测量对象计算微球的平均粒径；用 Ｄ ＭＡＸ ２２００ ＶＰＣ Ｘ光散射仪（Ｅｔ本）观察Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 的晶体形态；用带有超导量子干涉仪 （ＳＱＵＩＤ）的ＸＩ一７磁性测量系统（美国）测定了Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 在３００ Ｋ下的磁滞曲线． ２ 结果与讨论 ２．１ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ３Ｏ 的红外分析 图１是Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 的红外光谱图，１ ２５３、 ９１２和８６１ ｃｍ 处的吸收峰是环氧基团的特征吸收峰， １ ４９４，７５８，６９９ ｃｍ 是苯乙烯的特征吸收，１ ７１８ ｃｍ 是 羰基的特征吸收峰，这说明ＧＭＡ已和Ｓｔ发生了共聚．在 ５７１ Ｃ１ＸＩ 处的吸收峰为Ｆｅ Ｏ键的特征吸收峰，说明高 分子微球中含有Ｆｅ。Ｏ ． ４ ０００ ３ ５００ ３ ０００ ２ ５００ ２ ０００ ｌ ５００ ｌ ０００ ５００ ２．２ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ，Ｏ 的形貌分析 波数／（ｃｍ ） 图１ Ｐ（Ｓｔ－ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ 的红外光谱图 Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ＦＴＩＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ－ＧＭＡ）／Ｆｅ３ ０４ 图２为磁性复合微球的ＳＥＭ图，磁性复合微球外观 呈球形，形态规则，粒径均匀，平均粒径为２．１９／，ｍ． ２．３ Ｐ（Ｓｔ－ＧＭＡ）／Ｆｅ３Ｏ４的ＸＲＤ分析 图３是Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 的ＸＲＤ图，可以明显观察到Ｆｅ。（） 的特征衍射峰，分别对应其晶胞的 ２２０、３１１、４００、５１１、４４０面 ，说明Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 中含有Ｆｅ３Ｏ 晶相． 第２期 温汉华，等：分散聚合法制备含环氧基团的磁性高分子微球 １４３ 图２ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ３Ｏ 的ＳＥＭ图 Ｆｉｇ．２ Ｔｈｅ ＳＥＭ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ３ Ｏ４ 图３ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ３０ 的ＸＲＤ图 Ｆｉｇ．３ Ｔｈｅ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｒｙ｛ＸＲＤ）ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ Ｊ／Ｆｅ３Ｏ４ ２．４ Ｐ（Ｓｔ－ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ 的磁响应性 图４是Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ． Ｏ 在温度为３００Ｋ时的磁滞回线．从图４中可以看出，外磁场从一１０ＫＯｅ到 １ＯＫ（）ｅ的循环扫描中，Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ），／Ｆｅ。Ｏ 磁滞回线均重合为一条曲线，说明合成所得的Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／ Ｆｅ。（） 呈现超顺磁性 。，其饱和磁化强度为１ ６．４ ｅｍｕ／ｇ．图５给出了Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 在磁场作用下 的照片．当无外加磁场时，分散液为黑褐色的均一分散体系，当在分散液旁外加一永磁体（６ ０００ Ｇ）时， Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／Ｆｅ （） 在磁铁附近快速富集，约１ ｍｉｎ溶液变得澄清，撤去磁场后并剧烈振动溶液， Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 又重新分散在溶液介质中，说明Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ 具有较好的磁响应性． 。Ｄ ● ＝ 星 蓬 — 图４ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ 的磁滞回线 Ｆｉｇ．４ Ｍａｇｎｅｔｉｚａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ－ＧＭＡ）／Ｆｅ３ Ｏ４ 图５ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ 在磁场作用下的照片 Ｆｉｇ．５ Ｍａｇｎｅｔｉｃ—ｆｉｅｌｄ—ａｓｓｉｓｔｅｄ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ３ Ｏ４ ２．５ 影响ＰｆＳｔ－ＧＭＡ）／Ｆｅ３０４性能的因素分析 ２．５．１ 单体用量 冈６为其他各物质的量不变，只改变ＧＭＡ的量时，得到的Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／Ｆｅ。（） 的ＳＥＭ图．从图６可 看出，ＧＭＡ和Ｓｔ投料体积比为１：ｌ时，磁性复合微球形状不规整，且粘结在一起，随着ＧＭＡ比例的减 小，微球的形状越来越呈现圆形、规整、且分散性越好，当ＧＭＡ与Ｓｔ的体积比为１：４时，可得到分散性 好、形状规整的磁性复合微球．原因可能是ＰＧＭＡ的分子链段刚性不强，形成的磁性微球的强度不够，易 粘结在一起；而聚苯乙烯分子链的刚性较强，当增加苯乙烯的量时，刚性的苯乙烯分子链段的增多使得整 个磁性微球的刚性增强，这样就不容易粘连存一起，从而形成规整球形的磁性高分子微球一 ． 图７为Ｓｔ单体用量与Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ。Ｏ 粒径的关系曲线．由图７可见，在保持其他试剂用量不变 １４４ 杭州师范大学学报（自然科学版） ２Ｏ１１＝钲 的情况下，随着单体Ｓｔ浓度的增大，所得Ｐ（Ｓｔ ＭＡ）／Ｆｅ。（） 的粒径也增大，并且对平均粒径的影响比较 显著，这是因为当体系中Ｓｔ用量增加时，体系的粘度增大．从而磁性高分子微球析ｊ 的临界粒径增大，并 且析出的每个核有足够的单休供其长大，因此Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ 的粒径变大 ． １ ２ 图６ ＧＭＡ和ｓｔ投料体积比对Ｐ（Ｓｔ－ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ 形貌的影响 Ｆｉｇ．６ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ ｏｆ Ｖｃ、ｌＡ／ｖｓｔ ｏｎ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｓｉｚｅ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ３Ｏ４ 图７ Ｓｔ单体用量与Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ ０ 粒径的关系 Ｆｉｇ．７ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｔｙｒｅｎｅ ｍｏｎｏｍｅｒ ｏｎ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｓｉｚｅ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ３ Ｏ４ ２．５．２ 磁流体的用量 冈８是磁流体的用量和Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／Ｆｅ。（） 平均粒径的关系 ｛线．由图８可见，Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ （） 的粒径随着磁流体的用量增加 增大．这ｎｆ能是巾于随着磁流体用量的增加，聚合体系中将形成大量的聚 合物乳胶粒子，在稳定剂用量一定时，粒子之ｒ日Ｊ的聚集趋势增加，最终导致获得的磁性高分子微球的粒径 变大 ］． ２．５．３ 引发剂的用量 图９是Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／Ｆｅ。（） 的粒径和引发剂用量的关系曲线．从罔９可看出，增加引发剂ＡＩＢＮ的用 量会导致Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ），／ｒｅ． ０ 粒径增大．这是由于增加ＡＩＢＮ的用量，体系巾的活性链就会随之增加，因 此几个核碰撞在一起会形成较大核的几率增大，最终导致粒径变大．但引发剂的含量不能太大，否则反应 后的混合物中会出现大量的凝聚物． 图８磁流体用量和Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ Ｏ 粒径的关系 Ｆｉｇ．８ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｍａｇｎｅｔｏｆｌｕｉｄ ｏｎ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ 图９ 引发剂用量和Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ ０ 粒径的关系 Ｆｉｇ．９ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ｏｎ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｓｉｚｅ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ３Ｏ４ ｓｉｚｅ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／Ｆｅ３Ｏ４ 第２期 温汉华，等：分散聚合法制备含环氧基团的磁性高分子微球 １４５ ２．ｊ．４ 稳定剂的用量 图１０是稳定剂Ｋ一３０的用量和Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／ｒｅ。（） 粒径的关 系曲线，从冈１０可看出，随着Ｋ一３０量增加，Ｐ（Ｓｔ～ＧＭＡ）／ｒｅ。Ｏ 粒 ３ ０ ２．８ ｇ ２ ６ ｉ 径减小．这可能是因为随着Ｋ ３０用量的增加，每核分得的稳定剂 增多，几个核聚集在一起形成了较大核的几率下降，因此最终 成体系的粘度增大，最终使得Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／ｒｅ。（１）１的粒径反而增大． 迁２ ４ ２０ ．Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／ｒｅ。（） 粒径变小．但是如果稳定剂的含量太高，也会造 斗１ ８ ｌ ６ ３ 结 论 １）共沉淀法制备的Ｆｅ Ｏ 无机纳米粒子和油溶性单体的亲合 有环氧基的磁性微球 （ 。 ．当 和 的投料体………‘ 薹 ．．。．． 行鼢合Ｐ Ｓｔ ＧＭ Ａ）／ｒｅ Ｏ ＧＭＡ Ｓｔ 。 积比为１：４时可得到外形规整的、粒径均匀的Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／ＦｅｓＯ ｓｉｚｅ。ｆ Ｐ（ｓｔＧＭＡ）／Ｆｅ （）Ｊ —２）单体、磁流体、引发剂、稳定剂的用量对Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／ｒｅ。（） 的平均粒径都会产生影响，通ｋｔ改变这些物质的用量可控制Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／ｒｅ。（） 的粒径在ｌ～５ ｐｔｍ范围 ３）通过该方法制备的Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／ｒｅ。Ｏ 具有超顺磁性，其饱和磁化强度可达１ ６．４ ｅｍｕ／ｇ． 参考文献： ［１］Ｕｇｅｌｓｔａｄ Ｊ，Ｂｅｒｇｅ Ａ，Ｅｌｌｉｎｇｓｅｎ Ｔ．ｅｔ＆￡．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｗ ｍｏｎｏｓｉｚｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，１ ９９２，１ ７： ８７ １ ６１． ［９２ １．ａｆａｒｉｋ Ｉ，Ｌａｆａｒｉｋｏｖ Ｍ．Ｕｓｅ ｏｆ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｅｌ１ Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ（＇ｈｒｏｍａｔｏｇａｐｈｙ Ｉ３，１ ９９９，７２２：３３ ５３． ［３］Ｉ ｅｃ Ｙ，Ｒｈｏ Ｊ，Ｊｕｎｇ Ｂ．Ｐｒｅｔ）ａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｉｏｎ—ｅｘｃｈａｎｇｅ ｒｅｓｉｎｓ ｂｙ ｔｈｅｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｔｙｒｅｎｅ ｗｉｔｈ ｍａｇｎｅｔｉｔｅ［Ｊ￣．Ｊｏｕｒ ｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００３，８９：２０５８ ２０６７． ［４］桂维玲．纳米磁石磁共振造影剂稳定混悬及磁性研究［Ｊ］．山东师范大学学报：自然科学版，２００８．２３（２）：４６ ４８． ［ｊ］Ｙｏｎｇ Ｙａｎｇ，Ｂａｉ Ｙｏｎｇｘｉａｏ，Ｉ ｉ Ｙａｎｆｅｎｇ，ｅｌ“ ．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ（＇ａｎｄｉｄａ ｒｕｇｏｓａＩ ｉｐａｓｅ ｈｎｍｏｂｉｌｉｚｅｄ ｏｎｔｏ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ｗｉｔｈ ＨｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉＩｙ［Ｊ］．Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｂｉｏｃｈｅｒｎ，２００８，ｉ ３（１１）：１１ ７９一ｌ１８ｊ． ［６ｊ Ｒａｍｉｒｅｚ Ｉ Ｉ ，１．ａｎｄｆｅｓｔｅｒ Ｋ．Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｉｔｈ ａ Ｈｉｇｈ Ｍａｇｎｅｔｉｔｅ Ｃｏｎｔｅｎｔ Ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ Ｍｉｎｉｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ［Ｊ］．Ｍａｒｏｍｏｌ（：ｈｅｍ Ｐｈｙｓ，２００３，２０４（１）：２２—３１． ７］Ｐｏｌｌｅｒｔ Ｅ，Ｋｎｉｚｅｋ Ｋ，Ｍａｒｙｓｋｏ Ｍ，ｅｔ ｄ ．Ｍａｇｎｅｔｉｃ ｐｏｌｙ（ｇｌｙｅｉｄｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙ［ａｔｅ）ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｍａｇｈｅｍ［ｔｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｈｙ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎＣＪ］．Ｍａｇｎｅｔｉｓｍ ａｎｄ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ．２００６，３０６：２４Ｉ ２４７． ８７张小强，李嵘，周鑫，等．Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ—ＤＶＢ）／Ｆｅ Ｏ 高分子磁性微球的合成与表征［Ｊ］．过程ｆ一程学报，２００９，９（４）：８２４ ８２８． ［９］Ｈｕｒａｋ Ｉ）．Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｐｏｌｙｇｌｙｃｉｄｙ１ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ｂｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｐｏ１ｙｍｅｒｉｚａｔｉ。ｎ［Ｊ］．Ｊ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ ＰａｒｔＡ：Ｐｏｌｙｍ（；ｈｅｍ，２００１，３９ （２１）：３７０７ ３７１ ５． ［１０２ Ｈｏｒｄｋ Ｉ），１３０ｈａｃｅｋ Ｊ，Ｓｕｂｒｔ Ｍ．Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｐｏｌｙ（２ ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｈｎｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｃｏ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｃ）Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ｂｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｐ。Ｉｙｎ１ｅｒｉｚａｔｉ。ｎ二Ｊ］．Ｊ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ ＰａｒｔＡ：Ｐｏｌｙｍ Ｃｈｅｍ。２０００。３８（７）：１１ ６１ １１ ７１． ［１１］张飞豹，胡自强，邱化玉，等．Ｆｅ—Ｏ； Ｓｉ（）ｚ磁性微球的制备研究 Ｊ］．杭州师范大学学报：自然科学版，２００９，８（５）：３６３—３６６． ［１ ２］Ｂｅｒｒｙ Ｉ （ ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ Ｒ Ｍ．Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｄａｔａ ｆｏｒ ｍｉｎｅｒａｌｓ［Ｍ］．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｗａｖｅｒｌｙ，１ ９６２：１９４． ［１ ３］Ｆｏｒａｔｏ Ｉ Ａ，Ｂｅｒｎａｒｄｅｓ Ｆｉｌｈｏ Ｒ，Ｃｏｌｎａｇｏ Ｉ Ａ．Ｐｒｏｔｅｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｎ ＫＢｒ ｐｅｌｌｅｔｓ ｂｙ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃＩ ｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ￣．Ａｎａｌ Ｂｉｏｃｈｅｍ・１ ９９８，２５９ （１）：１３６～１ ４１． ［１４］独俊红，白耀文．刘莲英，等．含环氧基团的磁性高分子复合微球［Ｊ］．北京化工大学学报：自然科学版，２００８。３５（１）：４５ ４９． ［１ｊ］陶磊，闰玉禧，牟颖，等．聚苯乙烯磁性微球的制备与表征［Ｊ］．吉林大学学报：自然科学版，２００８．４６（２）：３２８ ３３１． １ ６］邱， 一明，高晓松，杨春雁．等．Ｆｅ。（） ／Ｉ （ＳＴ—ＡＡ）核壳复合微球的制备和表征［Ｊ］．聚合物乳液通讯，ｌ ９９５，１ ５（２）：１１ １ ７． （下转第１７３页） 第２期 陶利民，等：基于多元联系数集对分析模型的高校实验教学质量评价 １７３ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ Ｔｅａｃｈｉｎｇ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｓｅｔ Ｐａｉｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｍｏｄｅｌ ｗｉｔｈ Ｍｕｌｔｉ—Ｅｌｅｍｅｎｔ Ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ Ｎｕｍｂｅｒ ＴＡＯ Ｉ ｉ—ｍｉｎ 一，ＸＵ Ｚｈｅｎ ｚｈｅｎ。 （１．Ｈａｎｇｚｈｏｕ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｅｒｖｉｃｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ Ｎｏｒｍａｌ ＵｎｉｖｅｒｓｉＤ ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１Ｏ０１２，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ ＴｅｃｈｎｏＩｏｇｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００２３，Ｃｈｉｎａ； ３．Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ａｒｔ Ｄｅｓｉｇｎ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ａ＆Ｆ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ．Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３ １ １ ３００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｆｅａｔｕｒｅｓ ｏｆ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｔｅａｃｈｉｎｇ，ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ａｎａｌｙｚｅｄ ａｎｄ ａｓｃｅｒｔａｉｎｅｄ ｔｈｅ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｉｎｄｅｘ ｓｙｓｔｅｍ ｏｆ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｔｅａｃｈｉｎｇ ｑｕａｌｉｔｙ，ｓｅｔ ｕｐ ａ ｎｅｗ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｍｏｄｅｌ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｓｅｔ ｐａｉｒ ａｎａｌｙｓｉｓ ｍｏｄｅｌ ｗｉｔｈ ｍｕｌｔｉ ｅｌｅｍｅｎｔ ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ ｎｕｍｂｅｒ ａｎｄ ｒｅｓｅａｒｃｈｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ ｗｈｉｃｈ ａｒｅ ｒｅａｓｏｎａｂｌｅ ａｎｄ ｒｅｌｉａｂｌｅ ｂｙ ｅｘａｍｐｌｅｓ， ｐｒｏｖｉｄｅｄ ａ ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｉｄｅａｓ ｆｏｒ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｔｅａｃｈｉｎｇ ｑｕａｌｉｔｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍｕｌｔｉ ｅｌｅｍｅｎｔ ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ ｎｕｍｂｅｒ；ｓｅｔ ｐａｉｒ ａｎａｌｙｓｉｓ；ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｔｅａｃｈｉｎｇ；ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｍｏｄｅｌ （上接第１４５页） Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ｗｉｔｈ Ｅｐｏｘｙ Ｇｒｏｕｐｓ ｂｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ＷＥＮ Ｈａｎ—ｈｕａ ～，Ｉ ＩＡＮ Ｙｕａｎ ｙｕａｎ ，ＨＵＡＮＦ Ｚｈｉ—ｊｉａｎ ，ＸＩＥ Ｔｉａｎ （Ｉ，Ｃｅｎｔ ｒｅ ｏｆ Ｂｉｏｍｅｄｉｃｉｎｅ ａｎｄ Ｈｅａｌｔｈ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ．Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００１ ２，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ．Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００３６，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｕｓｉｎｇ ｓｔｙｒｅｎｅ（Ｓｔ）ａｎｄ ｇｌｕｃｉｄｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＧＭＡ）ａｓ ｍｏｎｏｍｅｒｓ，ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｔｈｅ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒ ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／ｒｅ３ Ｏｌ ｗｉｔｈ ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐｓ ｂｙ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ａ ｍａｇｎｅｔｏｆｌｕｉｄ，ｒｅｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／ｒｅ３ Ｏ１ ｂｙ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＩＲ），Ｘ— ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）ａｎｄ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＳＥＭ），ａｎｄ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｔｈｅ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｗｉｔｈ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍ．Ｔｈｅ ｐａｐｅｒ ａｎａｌｙｚｅｄ ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｍｏｎｏｍｅｒ，ｉｎｉｔｉａｔｏｒ，ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ ａｎｄ ｍａｇｎｅｔｏｆｌｕｉｄ ｏｎ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｓｉｚｅ ａｎｄ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ—ＧＭＡ）／ｒｅ３ Ｏ４．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ Ｐ（Ｓｔ ＧＭＡ）／ｒｅ３ Ｏ４ ｈａｓ ｒｅｇｕｌａｒ ｓｈａｐｅ，ｔｈｅ ｇｒａｉｎ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｏｆ ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｅｖｅｎ ａｎｄ ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ（１ ５ ｕｍ），ｉｔ ａｌｓｏ ｐｏｓｓｅｓｓｅｓ ｓｕｐｅｒｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｙ，ｉｔｓ ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ ｍａｇｎｅｔｉｚａｔｉｏｎ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｃａｎ ｒｅａｃｈ １６．４ ｅｍｕ／ｇ．Ａｌｏｎｇ ｗｉｔｈ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆ ＧＭＡ，ｔｈｅ ｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｐ（Ｓｔ— ＧＭＡ）／ｒｅ３ Ｏ４ ｂｅｃｏｍｅｓ ｐｏｏｒ，ｔｈｅ ｇｒａｉｎ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｏｆ ｉｔ ｉｎｃｒｅａｓｅｓ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ｍｏｎｏｍｅｒ，ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ａｎｄ ｍａｇｎｅｔｏｆｌｕｉｄ，ａｎｄ ｄｅｃｒｅａｓｅｓ ａｓ ｔｈｅ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ ｉｎｃｒｅａｓｅｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｅｐｏｘｙ ｇｒｏｕｐｓ；ｍａｇｎｅｔｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒ ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ；ｄｉｓｐｅｒｓｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｓｕｐｅｒｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｅ
