AM-AM-FS-Ac-12017 食品中的氟化物（不溶性的）

AMAMFSAc12017  食品  氟化物（不溶性的）  滴定法

AM-AM-FS-Ac-12017

食品中的氟化物(不溶性的)

1.试验过程

(氟硼酸盐，氟硅酸盐等)

1.1.样品的制备

取200g样品，用石灰水调至碱性，蒸发至干，然后灰化。用含有足量HOAc的水分解碳酸盐，浸取粗灰；过滤，灼烧不溶物，用HOAc(1+2)浸取，再次过滤。不溶部分中含有CaSiO₃和CaF₂，而滤液中含有全部H₃BO₃。

1.2.定性试验I

    灰化从A得到的含有不溶物的滤纸，与少量沉淀的SiO₂混合，转移到短试管里，小试管与装有几滴水的小U型管相连。加入1—2mlH₂SO₄，将试管放在盛水的烧杯里，烧杯放在蒸气浴上30—40min。如果有F存在，产生的SiF₄被水分解并在U型管里，形成凝胶沉积在管壁上。

    按12-13(取10—100g样品(取决于物料和硼酸的含量)，用10%NaOH溶液调至明显碱性，在铂碟中挥发至干。灼烧到有机物质完全炭化，应避免高热；冷却，用约20ml热水浸提，滴加HCl，直到溶液呈明显酸性。过滤到100ml容量瓶申，用少量热水洗 (滤液体积应小于50—60ml)，把装有未氧化的碳的过滤器里的物质放回铂碟内，用石灰水湿润使之显明显碱性，在蒸汽浴上干燥，并灼烧成白灰。用几毫升HCl(1+3)溶解白灰，加入到盛有水的100ml容量瓶中，用几毫升水淋洗铂碟。向合并后的溶液中加入0.5gCaCl₂，和几滴酚酞，然后再加入10%NaOH溶液直到出现持久的浅粉红色，最后用石灰水稀释至刻度，混匀，用干滤纸过滤。向50ml滤液中加入0.5M H₂SO₄到粉红色消失；然后加入甲基橙，继续加酸到黄色变成粉红色。煮沸约1min以排除CO₂。冷却，小心地加入0.2M NaOH直到液体变成黄色，要避免加碱过量(所有H₃BO₃都处于游离状态，H₂SO₄全部离解。)加入1-2g甘露糖醇和几滴酚酞，读下滴定管读数，用标准NaOH溶液再次滴定到出现粉红色。再加入稍多的甘露糖醇，如果粉红色消失，继续加标准碱液直到再现粉红色。交替加入甘露糖醇和标准碱液直到达到持久的终点。被滴定的溶液体积等于甘油 (对酚酞显中性)的体积，可以用来代替甘露糖醇。1ml 0.2M NaOH溶液=0.0124gH₃BO₃。)方法检验滤液中的H₃BO₃。如果含有HF和H₃BO₃它们可能结合成BF₃。然而，如果只查到SiF₄而查不到H₃BO₃，则不加SiO₂再重复试验，在这种情况下，如果有SiO₂骨架形成，证明有氟硅酸盐存在。在含有相当多的SiO₂的灰分里，加H₂SO₄释放出SiF₄而不是HF。这表明有氟硅酸存在，而不是有氟化物存在。

1.3.定性试验II

    在铂坩埚中灰化从A得到的含有不溶物的滤纸，与少量SiO₂沉淀混匀，加入1mlH₂SO₄。用表面皿盖住坩埚，表面皿下面悬浮着一个水滴，在70—80℃加热1h。加热时要保持表面皿处于冷却状态。水分解生成的SiF₄，形成SiO₂凝胶状沉积物，并在水滴周围留下一道刻蚀环。用12-13(取10—100g样品(取决于物料和硼酸的含量)，用10%NaOH溶液调至明显碱性，在铂碟中挥发至干。灼烧到有机物质完全炭化，应避免高热；冷却，用约20ml热水浸提，滴加HCl，直到溶液呈明显酸性。过滤到100ml容量瓶中，用少量热水洗 (滤液体积应小于50—60ml)，把装有未氧化的碳的过滤器里的物质放回铂碟内，用石灰水湿润使之显明显碱性，在蒸汽浴上干燥，并灼烧成白灰。用几毫升HCl(1+3)溶解白灰，加入到盛有水的100ml容量瓶中，用几毫升水淋洗铂碟。向合并后的溶液中加入0.5gCaCl₂，和几滴酚酞，然后再加入10%NaOH溶液直到出现持久的浅粉红色，最后用石灰水稀释至刻度，混匀，用干滤纸过滤。向50ml滤液中加入0.5M H₂SO₄到粉红色消失；然后加入甲基橙，继续加酸到黄色变成粉红色。煮沸约1min以排除CO₂。冷却，小心地加入0.2M NaOH直到液体变成黄色，要避免加碱过量(所有H₃BO₃都处于游离状态，H₂SO₄全部离解。)加入1-2g甘露糖醇和几滴酚酞，读下滴定管读数，用标准NaOH溶液再次滴定到出现粉红色。再加入稍多的甘露糖醇，如果粉红色消失，继续加标准碱液直到再现粉红色。交替加入甘露糖醇和标准碱液直到达到持久的终点。被滴定的溶液体积等于甘油 (对酚酞显中性)的体积，可以用来代替甘露糖醇。1ml 0.2M NaOH溶液=0.0124gH₃BO₃。)方法试验滤液里的H₃BO₃。

1.4.定量方法

    见14-15。(量取一定量的最后蒸馏馏出液于Nessler管中，标志为"S"(样品)。(滴定时F的最佳含量范围，对100ml管为60—7μg，对50ml管为30—40μg。最好先取少量馏出液预滴定，估计出馏分中F的大致含量范围。为使测定结果准确，含F量低的样品应采用大管)。往100ml管中加4.00ml 0.05M HCI(50ml管加2.00ml)，及1.00mlH₂NOH·HCl溶液(若用100ml管作常规分析，可将1.00gH₂NOH·HCl溶于500ml 0.04N HCl中，则用5ml移液管一次即可将两种溶液按比例移取)，稀释至约90(或40)ml，混匀。然后加入茜素指示剂(2.00或1.00ml)，再次混匀。加入指示剂前一定先加入H₂NOH·HCl并混匀。制备空白管"B":加入适量的HCl及H₂NOH·HCl，适量0.05M的KCl，使得KCl的量与"S"管中馏出液的量之比等于滴定消耗的0.05M KOH的量与馏出液总量之比(即：若中和150ml馏出液用0.05M的KOH溶液1.5ml，"S"管中馏出液为75ml，则应往"B"管中加0.05M的KCl 0.75ml)。稀释并混匀，让 "B"管内溶液的总体积略少于"S"管。加入适量茜素指示剂并混匀。每次少量地往"S"管滴加Th溶液，每滴加一次要注意混匀，直至适当的终点颜色。稀释至刻度并混匀后再次检查终点颜色。从曲线，D(1)，中找出相当于加入的Th溶液量的F标准溶液的体积。取比这一体积少约0.5ml的F标液，加到"B"管中并混匀。往"B"管加与加到"S"管精确等量的Th溶液，加入时要求每次加入的量、加入速度及混合次数等与往"S"管加Th溶液时尽量相同。稀释至近刻度，比较"S"与"B"两管的颜色 (若加到"B"管的F标液量合适，"B"管的粉色只比样品管略深一些)。每次1—2滴地往"B"管滴加F标液，同时轻轻混匀，直至"B"管颜色变浅并与"S"管完全一样。作最后比较时应先稀释至刻度，注意让泡沫平息，比较时要交换两管的位置等等。(终点时，加到"B"管的F量即为"S"管中F的含量)。为检查的终点是否正确，可往"B"管滴加1—2滴过量的F标液，正确的终点"B"管颜色应比"S"管明显变浅。用不同体积的馏出液重复滴定，如时间允许，甚至可取不同量的样品，重复整个测定过程，以获得准确结果。对于精密的测定，有必要检测试剂空白和蒸馏空白，B。测定蒸馏空白时，加入前述量的HClO₄与AgClO₄溶液,于新洗涤的蒸馏仪中进行数次蒸馏，每次取尽可能多的馏出液按上述方法进行滴定。测得结果的平均值应≤3μg F。若单次空白值太低，难于准确测定，可进行大于5次的个别蒸馏，每次取150ml馏出液，连续地在同一个Pt蒸发皿上蒸干，然后用其总和作最后蒸馏，并测出平均蒸馏空白。蒸馏空白与总的空白可通过与样品平行的空白实验(用同样量的试剂，与样品同样地进行蒸发和灰化处理)同时测得。试剂与操作会增加蒸馏空白，但增加得不多。由滴定结果，扣除适当的空白，再根据样品的重量计算出样品中F的含量，采用二次蒸馏法时，空白的校正要恰当。)

2.来源

AOAC  官方方法 975.28 （第17版）